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镍氨络合物的形成变化
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pflanz
铁杆木虫
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虫号: 258042
[交流]
镍氨络合物的形成变化
将硝酸镍加入过量的氨水形成络合物后(pH~10),即形成深蓝色的溶液,然后加入硝酸中和至pH~7.5,形成浅绿色的溶液,经浸渍有一些很细小的沉淀生成。请问这中间的反应是怎样的?如果在上述深蓝色溶液中加入碳酸氢钠溶液调节pH值,会产生含镍的沉淀吗?谢谢了
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1楼
2013-01-03 13:01:56
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oasis1860
至尊木虫
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8楼
2013-01-04 12:36:19
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hxp207
木虫
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2013-01-04 11:11:58
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2013-01-04 11:44:07
你这调节PH值,加入的体系也太复杂了吧,尽量减少引入新的杂质,能用氨水调的,就只用氨水,是在要引入酸的话,可以加一种酸(易除去),碳酸氢钠什么的尽量不加,钠是杂质。
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5楼
2013-01-04 09:51:30
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pflanz
铁杆木虫
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虫号: 258042
我觉得加入过量的氨水形成的是镍的六配位的络合物,我想看看这种络合物的稳定性,所以需要将pH从10降为中性,然后加热看会不会分解。硝酸镍的量为0.01mol,加入的氨水为5ml(理论计算4ml即可形成[Ni(NH3)6]2+络合物,确实再过量滴加1ml也没有颜色变化)。由于镍的前驱体是硝酸盐形式,所以加入浓硝酸进行中和(总共3.2ml),直到pH为7.5。但在此过程中发现当pH小于8.0,溶液的颜色从蓝色变为浅绿色。经浸渍有很细小的沉淀生成。考虑到[Ni(NH3)6]2+络合物的稳定常数为8.74,而Ni(OH)2的稳定常数为8.55,Ni(OH)3的稳定常数为11.33,因此镍二价络合物应比氢氧化物要稳定。由于没有氧化还原反应,可排除Ni(OH)3的存在。原认为只要将过量的那1ml氨水中和即可得中性的[Ni(NH3)6]2+络合物,但很明显加入的硝酸量是大于中和这1ml氨水所需要的量,这样形成的沉淀和最后镍的形式就很难解释了。
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7楼
2013-01-04 11:42:44
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pflanz
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有关氨水为沉淀剂的帖子见:
1)
http://muchong.com/html/201012/2659947.html
;
2)
http://muchong.com/html/200910/1594990.html
。
配合物稳定常数,见:
http://wenku.baidu.com/view/f373da35f111f18583d05ac8.html
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9楼
2013-01-04 19:10:07
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su-b08
3楼
2013-01-03 13:48
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