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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 理论交流 » 镍氨络合物的形成变化
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pflanz

铁杆木虫 (著名写手)

[交流] 镍氨络合物的形成变化

将硝酸镍加入过量的氨水形成络合物后（pH～10），即形成深蓝色的溶液，然后加入硝酸中和至pH～7.5，形成浅绿色的溶液，经浸渍有一些很细小的沉淀生成。请问这中间的反应是怎样的？如果在上述深蓝色溶液中加入碳酸氢钠溶液调节pH值，会产生含镍的沉淀吗？谢谢了
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1楼 2013-01-03 13:01:56
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pflanz

铁杆木虫 (著名写手)
我觉得加入过量的氨水形成的是镍的六配位的络合物，我想看看这种络合物的稳定性，所以需要将pH从10降为中性，然后加热看会不会分解。硝酸镍的量为0.01mol，加入的氨水为5ml（理论计算4ml即可形成[Ni(NH3)6]2+络合物，确实再过量滴加1ml也没有颜色变化）。由于镍的前驱体是硝酸盐形式，所以加入浓硝酸进行中和（总共3.2ml），直到pH为7.5。但在此过程中发现当pH小于8.0，溶液的颜色从蓝色变为浅绿色。经浸渍有很细小的沉淀生成。考虑到[Ni(NH3)6]2+络合物的稳定常数为8.74，而Ni(OH)2的稳定常数为8.55，Ni(OH)3的稳定常数为11.33，因此镍二价络合物应比氢氧化物要稳定。由于没有氧化还原反应，可排除Ni(OH)3的存在。原认为只要将过量的那1ml氨水中和即可得中性的[Ni(NH3)6]2+络合物，但很明显加入的硝酸量是大于中和这1ml氨水所需要的量，这样形成的沉淀和最后镍的形式就很难解释了。
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7楼2013-01-04 11:42:44
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hxp207

木虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
pzypdl: 金币+2, 谢谢回帖交流！ 2013-01-04 11:11:58
pflanz: 金币+1, 谢谢回复 2013-01-04 11:44:07
你这调节PH值，加入的体系也太复杂了吧，尽量减少引入新的杂质，能用氨水调的，就只用氨水，是在要引入酸的话，可以加一种酸（易除去），碳酸氢钠什么的尽量不加，钠是杂质。
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5楼2013-01-04 09:51:30
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oasis1860

至尊木虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
楼主有相关的文献吗？求
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8楼2013-01-04 12:36:19
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pflanz

铁杆木虫 (著名写手)
有关氨水为沉淀剂的帖子见：
1）http://muchong.com/html/201012/2659947.html；
2）http://muchong.com/html/200910/1594990.html。

配合物稳定常数，见：
http://wenku.baidu.com/view/f373da35f111f18583d05ac8.html
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9楼2013-01-04 19:10:07
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su-b083楼
2013-01-03 13:48   回复  
pflanz(金币+1): 谢谢参与
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