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pflanz

铁杆木虫 (著名写手)

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[交流] 镍氨络合物的形成变化

将硝酸镍加入过量的氨水形成络合物后（pH～10），即形成深蓝色的溶液，然后加入硝酸中和至pH～7.5，形成浅绿色的溶液，经浸渍有一些很细小的沉淀生成。请问这中间的反应是怎样的？如果在上述深蓝色溶液中加入碳酸氢钠溶液调节pH值，会产生含镍的沉淀吗？谢谢了

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1楼2013-01-03 13:01:56

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pflanz

铁杆木虫 (著名写手)

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我觉得加入过量的氨水形成的是镍的六配位的络合物，我想看看这种络合物的稳定性，所以需要将pH从10降为中性，然后加热看会不会分解。硝酸镍的量为0.01mol，加入的氨水为5ml（理论计算4ml即可形成[Ni(NH3)6]2+络合物，确实再过量滴加1ml也没有颜色变化）。由于镍的前驱体是硝酸盐形式，所以加入浓硝酸进行中和（总共3.2ml），直到pH为7.5。但在此过程中发现当pH小于8.0，溶液的颜色从蓝色变为浅绿色。经浸渍有很细小的沉淀生成。考虑到[Ni(NH3)6]2+络合物的稳定常数为8.74，而Ni(OH)2的稳定常数为8.55，Ni(OH)3的稳定常数为11.33，因此镍二价络合物应比氢氧化物要稳定。由于没有氧化还原反应，可排除Ni(OH)3的存在。原认为只要将过量的那1ml氨水中和即可得中性的[Ni(NH3)6]2+络合物，但很明显加入的硝酸量是大于中和这1ml氨水所需要的量，这样形成的沉淀和最后镍的形式就很难解释了。