| 查看: 6070 | 回复: 29 | |||||
lltyy金虫 (小有名气)
|
[求助]
请教各位计算牛人有关HOMO/LUMO能极差的问题，万急！
|
||||
|
小弟希望模拟紫外吸收光谱，即在基态优化的结构基础上算了一次TD-DFT，基态优化的log文件在GV中可以看到各个能级的能量，E（LUMO）- E（HOMO）能得到一个能极差。但是在TD计算后的log文件中，也能找到HOMO->LUMO的一个跃迁，也显示一个能量！这两个能量差不一样！有没有哪位大侠能帮我解释一下这是为什么啊！不理解TD-DFT的内涵！毕业论文万急！小弟先拜谢了！ [ 来自科研家族 木虫量化 ] |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 Gaussian | 碳材料及二维材料 | 计算化学 |
» 猜你喜欢
苏州科技大学 物理学专业 接收调剂生
已经有0人回复
-
高效微纳米储能材料与产业化推进实验室 苏州 招收硕士研究生（含调剂）
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有292人回复
-
苏州科技大学 物理学专业 接收调剂
已经有0人回复
-
苏州科技大学 物理学专业 接收调剂生
已经有20人回复
-
河南农业大学，化学学硕，三轮调剂
已经有1人回复
-
招材料相关专业调剂生
已经有12人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- HOMO-LUMO gap如何计算
已经有5人回复
- 关于分子第一电离能的问题
已经有32人回复
- homo和lumo能级的升降
已经有22人回复
- 高斯计算的HOMO与LUMO图怎么Copy出来？
已经有3人回复
- 想计算分子从基态跃迁到激发态下LUMO和HOMO电子波函数的重叠积分，说明书看糊涂了
已经有9人回复
- LUMO-HOMO能隙与α电子β电子关系
已经有16人回复
- 关于循环伏安内标和HOMO、LUMO能级的计算
已经有21人回复
- 自学求助HOMO，LUMO的问题
已经有5人回复
- 计算的HOMO和LUMO图与文献不同
已经有15人回复
- 请各位大神帮我看一下homo和lumo图，截图给我，谢谢
已经有9人回复
- 求助：用Gaussian计算出的HOMO、LUMO图形及数据可以得出哪些结论？
已经有3人回复
- 请问如何在高斯的结果文件里找到HOMO和LUMO的能量？
已经有8人回复
- 如何利用高斯软件计算分子的HOMO,LUMO,S1，T1
已经有4人回复
- 用gaussian已经计算出HOMO，LUMO，那如何画分子轨道的能级图？可以用gaussainview吗？
已经有20人回复
- 用高斯计算垂直电离能和电子亲和能的方法
已经有11人回复
- 求助!!急!!!如何在高斯能量计算的输出文件中查找HOMO和LUMO？？？诚求！！！
已经有6人回复
- 求教分子轨道系数的计算
已经有3人回复
- 请问用ADF计算得到的HOMO和LUMO轨道的占据数反了怎么办，我是新手，刚开始计算
已经有11人回复
- 关于有机半导体的HOMO和LUMO
已经有12人回复
- 关于HOMO-LUMO gap的疑问？
已经有25人回复
- HOMO和LUMO能量
已经有11人回复
- 关于HOMO 和LUMO轨道的计算
已经有4人回复
yjcmwgk
禁虫 (文坛精英)
密度泛函·小卒
- QC强帖: 38
- 应助: 165 (高中生)
- 贵宾: 16.999
- 金币: 555.4
- 散金: 39880
- 红花: 395
- 沙发: 2
- 帖子: 10406
- 在线: 1528.1小时
- 虫号: 448368
- 注册: 2007-11-01
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 科研工具资源
5楼2012-05-07 09:37:51
lltyy23楼2012-05-08 20:42:13
2楼2012-05-06 13:12:39
blueybz
木虫 (正式写手)
- 应助: 2 (幼儿园)
- 金币: 3023.5
- 散金: 359
- 红花: 1
- 帖子: 469
- 在线: 247.7小时
- 虫号: 497342
- 注册: 2008-02-02
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
15楼2012-05-08 09:14:19
lltyy
金虫 (小有名气)
- 应助: 19 (小学生)
- 金币: 1118.6
- 散金: 59
- 红花: 6
- 帖子: 208
- 在线: 785.3小时
- 虫号: 1234091
- 注册: 2011-03-15
- 性别: GG
- 专业: 有机分子功能材料化学
3楼2012-05-06 13:24:31
lihb734
铁杆木虫 (职业作家)
站在计算化学入门的门槛上
- QC强帖: 2
- 应助: 132 (高中生)
- 金币: 7495.4
- 散金: 9378
- 红花: 74
- 帖子: 3107
- 在线: 1177.3小时
- 虫号: 448403
- 注册: 2007-11-01
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
4楼2012-05-07 08:55:15
lltyy
金虫 (小有名气)
- 应助: 19 (小学生)
- 金币: 1118.6
- 散金: 59
- 红花: 6
- 帖子: 208
- 在线: 785.3小时
- 虫号: 1234091
- 注册: 2011-03-15
- 性别: GG
- 专业: 有机分子功能材料化学
|
# opt=tight ub3lyp/genecp scrf=(cpcm,solvent=thf) geom=connectivity 。 。 。 C N O H Cl 0 6-31G(d,p) **** Re 0 lanl2dz **** Re 0 lanl2dz ------------------------------------------------------------------------------------ # td=(singlets,nstates=80) ub3lyp/genecp scrf=(cpcm,solvent=thf) geom=connectivity 。 。 。 C N O H Cl 0 6-31G(d,p) **** Re 0 lanl2dz **** Re 0 lanl2dz 这计算方案应该是一致的吧？  求指教！ |
6楼2012-05-07 12:59:44
lltyy
金虫 (小有名气)
- 应助: 19 (小学生)
- 金币: 1118.6
- 散金: 59
- 红花: 6
- 帖子: 208
- 在线: 785.3小时
- 虫号: 1234091
- 注册: 2011-03-15
- 性别: GG
- 专业: 有机分子功能材料化学
7楼2012-05-07 13:02:33
lihb734
铁杆木虫 (职业作家)
站在计算化学入门的门槛上
- QC强帖: 2
- 应助: 132 (高中生)
- 金币: 7495.4
- 散金: 9378
- 红花: 74
- 帖子: 3107
- 在线: 1177.3小时
- 虫号: 448403
- 注册: 2007-11-01
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
8楼2012-05-07 14:24:51
yjcmwgk
禁虫 (文坛精英)
密度泛函·小卒
- QC强帖: 38
- 应助: 165 (高中生)
- 贵宾: 16.999
- 金币: 555.4
- 散金: 39880
- 红花: 395
- 沙发: 2
- 帖子: 10406
- 在线: 1528.1小时
- 虫号: 448368
- 注册: 2007-11-01
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 科研工具资源
9楼2012-05-07 14:28:18
zhangmt
至尊木虫 (著名写手)
我叫MT
- QC强帖: 5
- 应助: 99 (初中生)
- 金币: 6961.8
- 散金: 10406
- 红花: 49
- 帖子: 1761
- 在线: 763.2小时
- 虫号: 880392
- 注册: 2009-10-22
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
★ ★ ★ ★ ★
zhou2009: 金币+5 2012-05-08 17:41:32
zhou2009: 金币+5 2012-05-08 17:41:32
|
简单的说说，关于Gaussian计算中输出的LUMO轨道的能量（LUMO波函数的本征值），有好多误解在里面。因为一般而言，大家会从Koopman定理的角度认知，认为轨道能量即是以电子距核无穷远处为能量零点，则电子轨道的能量即等于将电子从处于该轨道移到无穷远处的能量差值。 然而，事实上，Gaussian在计算LUMO轨道能量时，由于该处事实上并不存在电子，因此也就不存在该处那个“虚拟”的“电子”对于内层（或同层）电子的排斥作用，因此，如果事实上真的将一个电子从无穷远处移到此轨道，则新加入的电子对内层电子的排斥同样导致内层电子的轨道能量发生变化，内层电子会因为多了外加的排斥作用而更加贴近内核，势能降低而动能增加，而内层电子对新加的电子的排斥则小于原先预计的值。整个分子体系的能量变化绝不仅仅是LUMO的轨道能。换到楼主的激发态的体系中，内层一个电子激发到高层的轨道，比如LUMO或LUMO+n等等，由于内层离去个电子，原本的电子之间的排斥减小了，内层电子的结构会变化得更加松散，内层的各个轨道的能级也会变化，相应地，对于要处于LUMO层的那个激发电子的排斥也会增加，对于原本闭壳层的分子而言，激发一个电子同时还损失一个配对能。所以，整个分子体系能量的变化也绝不仅仅是LUMO-HOMO那么简单——不然的话，还要TD计算干什么？ 所以，LUMO轨道的能量值，仅仅就是个示意，定性地看看，在有限的化学经验而言，才有一点点意义。凭它是无法处理定量的光谱计算的。。 类似地推论一下，即可知道，HUMO轨道能量值不等于第一电离能，LUMO轨道能量值也不等于电子亲和势。 以上是个人理解，说错的地方，请专家指点。 |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
10楼2012-05-07 15:14:15
20