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斯文赫至尊木虫 (职业作家)
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关于循环伏安内标和HOMO、LUMO能级的计算 已有1人参与
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| 怎么越看越糊涂啊，我最近也在做这个三电极体系的非水相循环伏安法的测定，可是我只测了我的样品的CV，这个用二茂铁做内标是怎么回事啊，具体该怎么操作啊？是单独测二茂铁的还是，把二茂铁加到我的电解液（含有样品的）里一起测啊？我测完是要算HOMO和LUMO能级的，现在就不知道该怎么算了，那个参比电极用的是饱和甘汞电极，哪位高手赐教一下，该怎么算啊？ |
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斯文赫: 金币+10 2014-04-16 10:57:02
| 这个对于电化学初学者来说，是个让人逼疯的问题。其实你做的CV图，里面的数据都是个相对值。参比电极就好像一个参考体系，你所测的E值都是相对值。二茂铁内标也是个参考体系。搞这么复杂主要是我们的参比电极不够标准，每家每户的参比电极都有差别，所以得出来的数据无法比较，为了解决它，就用特定化学反应来做终极标准。有机相用二茂铁，水相用铁氰化钾。因为这两者的电化学反应都是恒定的单电子反应。以前的内标法真的是样品和Fc一起测，然后以Fc的值为0，其他峰值相应的变化，这个在CV图的图标会说明的，具体不说。后来把Fc作为一个校正手段，另外测，校正参比电极。说那么多，lz其实不用测Fc，那是搞电化学的人玩的。而你的HOMO，LUMO，就是第一级氧化和还原电位。两者能级差就是HOMO-LUMO Gap，也就是第一级氧化还原电位差，单位是V。累死了 |
2楼2014-04-15 12:52:05
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