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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电分析测试 » 关于循环伏安内标和HOMO、LUMO能级的计算
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斯文赫

至尊木虫 (职业作家)

[求助] 关于循环伏安内标和HOMO、LUMO能级的计算已有1人参与

怎么越看越糊涂啊，我最近也在做这个三电极体系的非水相循环伏安法的测定，可是我只测了我的样品的CV，这个用二茂铁做内标是怎么回事啊，具体该怎么操作啊？是单独测二茂铁的还是，把二茂铁加到我的电解液（含有样品的）里一起测啊？我测完是要算HOMO和LUMO能级的，现在就不知道该怎么算了，那个参比电极用的是饱和甘汞电极，哪位高手赐教一下，该怎么算啊？
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1楼2014-04-15 11:35:09
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

CiciWong

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
417491817: 金币+3, 鼓励虫虫多多交流！O(∩_∩)O~ 2014-04-15 13:04:56
斯文赫: 金币+10 2014-04-16 10:57:02
这个对于电化学初学者来说，是个让人逼疯的问题。其实你做的CV图，里面的数据都是个相对值。参比电极就好像一个参考体系，你所测的E值都是相对值。二茂铁内标也是个参考体系。搞这么复杂主要是我们的参比电极不够标准，每家每户的参比电极都有差别，所以得出来的数据无法比较，为了解决它，就用特定化学反应来做终极标准。有机相用二茂铁，水相用铁氰化钾。因为这两者的电化学反应都是恒定的单电子反应。以前的内标法真的是样品和Fc一起测，然后以Fc的值为0，其他峰值相应的变化，这个在CV图的图标会说明的，具体不说。后来把Fc作为一个校正手段，另外测，校正参比电极。说那么多，lz其实不用测Fc，那是搞电化学的人玩的。而你的HOMO，LUMO，就是第一级氧化和还原电位。两者能级差就是HOMO-LUMO Gap，也就是第一级氧化还原电位差，单位是V。累死了
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Sze
2楼2014-04-15 12:52:05
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斯文赫

至尊木虫 (职业作家)
引用回帖:
2楼: Originally posted by CiciWong at 2014-04-15 12:52:05
这个对于电化学初学者来说，是个让人逼疯的问题。其实你做的CV图，里面的数据都是个相对值。参比电极就好像一个参考体系，你所测的E值都是相对值。二茂铁内标也是个参考体系。搞这么复杂主要是我们的参比电极不够标 ...

那我测完我样品的CV图，之后我怎么算HOMO,LUMO啊？我看文献上都是测出来的图上的氧化或者还愿电势然后减去二茂铁的，然后再加上4.8，可是我现在没测二茂铁的，我就不知道该怎么算了。能不能把你的QQ号给我一下啊，我想好好请教一下，我以后都要测这个，我现在都一个头好几个大了，拜托了
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3楼2014-04-15 13:04:27
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yy_Huggins

银虫 (小有名气)
楼主的问题解决了吗？我也是最近接触这个的，我个人觉得还是要通过测定Fc的CV图，然后计算。。有兴趣的可以一起交流交流

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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4楼2014-05-20 16:45:53
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普通回帖

斯文赫

至尊木虫 (职业作家)
引用回帖:
4楼: Originally posted by yy_Huggins at 2014-05-20 16:45:53
楼主的问题解决了吗？我也是最近接触这个的，我个人觉得还是要通过测定Fc的CV图，然后计算。。有兴趣的可以一起交流交流

我也是这样想的，我觉得我现在是弄懂了
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5楼2014-05-24 10:09:34
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yy_Huggins

银虫 (小有名气)
引用回帖:
5楼: Originally posted by 斯文赫 at 2014-05-24 10:09:34
我也是这样想的，我觉得我现在是弄懂了...

本人最近在用做循环伏安法测试材料的HOMO和LUMO，测试过程中对电极的要求有哪些，是否必须用玻碳电极或者铂电极作为工作电极吗，可以用碳棒作为对电极？配置的电解液有什么要求没有，必须用六氟磷酸四丁基铵，用其他的电解液是否可行，诸如Na2SO4等，另外Fc/Fc+需要买二茂铁和二茂铁盐分别配置么？求做过的师兄师姐帮我一一解答
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6楼2014-05-26 14:49:11
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simultaneous

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by CiciWong at 2014-04-15 12:52:05
这个对于电化学初学者来说，是个让人逼疯的问题。其实你做的CV图，里面的数据都是个相对值。参比电极就好像一个参考体系，你所测的E值都是相对值。二茂铁内标也是个参考体系。搞这么复杂主要是我们的参比电极不够标 ...

你解释的很清楚，不过要得到材料的HOMO和LUMO的数值，就得精确地测出相应的电位值，这就需要对不同的参比电极进行校准了。譬如，所求的能级值，都是相对真空而言的，不同文献中计算公式里要加上4.4，或者4.5，这差值0.1是个可大可小的问题，难道这就没有一个标准么？
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still～water～runs～deep
7楼2014-05-26 20:16:25
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CiciWong

金虫 (正式写手)
引用回帖:
7楼: Originally posted by simultaneous at 2014-05-26 20:16:25
你解释的很清楚，不过要得到材料的HOMO和LUMO的数值，就得精确地测出相应的电位值，这就需要对不同的参比电极进行校准了。譬如，所求的能级值，都是相对真空而言的，不同文献中计算公式里要加上4.4，或者4.5，这差 ...

难就难在所谓的精确上了，国内所用的工作站，读数都可以到小数点后4位，但没有意义，因为你的操作达不到万分一的误差。撑死拿到后2位小数。至于误差究竟加4.4还是4.5，我可以明确表态不可能有标准。好的实验室都是自己拿一个误差，一个只适合本实验室的误差。电化学实验偶然性太大了～～～
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Sze
8楼2014-06-01 10:13:34
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shixinbxh

金虫 (小有名气)
引用回帖:
5楼: Originally posted by 斯文赫 at 2014-05-24 10:09:34
我也是这样想的，我觉得我现在是弄懂了...

美女，你现在弄懂了啊，怎么校准呢，用二茂铁做电解液，参比电极一样，那工作电极和对电极分别是什么呢？谢谢
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9楼2014-08-28 11:05:54
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斯文赫

至尊木虫 (职业作家)
changle9139: 屏蔽内容, 禁止留联系方式 2015-12-07 20:25:45
本帖内容被屏蔽
10楼2014-08-30 21:36:54
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