24小时热门版块排行榜    

CyRhmU.jpeg
查看: 3374  |  回复: 17

touchhappy

金虫 (著名写手)


[交流] 凝胶效应(gel effect)与自加速(autoacceleration)之间究竟是什么关系

最近看文献时,凝胶效应(gel effect)与自加速(autoacceleration)基本上都是混用的,比如某些文献中如是说“This autoacceleration, known as the Trommsdorff or “gel” effect, is the result of...”,可是个人感觉在以前学的时候,二者是不一样的,貌似当时讲的是凝胶效应导致了自加速的产生。。。不过想想好像也不对,糊涂了,大家是怎么看待介个问题的啊?求交流。。。
==================================================

看了几篇文献,总结了一下,欢迎批评指正~
凝胶效应是指体系的粘度增加,而自加速是指体系的反应速率变快的现象,从概念上二者并不一致。
凝胶效应与体系的粘度上升有关,因此所有导致体系粘度上升的因素都是产生凝胶效应的原因,比如polymer chain的形成所带来的concentration的增加,以及后续的entanglment等等。
自加速是由于双基终止受扩散控制而引起的,而粘度与扩散联系在一起,因此凝胶效应与自加速关联在一起,即凝胶效应是导致自加速的原因,但并非唯一的原因,即凝胶效应只是产生自加速的必要条件而非充分条件,因为自加速产生的另一个条件是体系必须是双基终止,如果体系是单基终止的话,那么在均相体系情形下将不会产生自加速(单基终止是与单体等的终止,Kt与Kp在一个数量级),尽管此时会有凝胶效应(大分子的形成总是在进行,entanglement到了一定的时候一定会形成)。在非均相沉淀聚合中,即便是单基终止,也会有明显的自加速,因为只反应,不终止,一段时间以后自由基沉淀出来。而且凝胶效应的起点与自加速的起点也不一样,凝胶效应可能刚开始聚合就有(只要有polymer形成,concentration增大,导致粘度上升,Einstein relation),但是自加速必须是凝胶效应进行到某一程度,即凝胶效应导致的终止速率下降(注意在分母)超过了单体跟引发剂的浓度下降这一结果时,自加速才会出现。

暂时理解到这个地方,高化实在是不懂,不知道想的对不对,求高手鉴定,有令人信服的答案,50BB奉上~~

[ Last edited by touchhappy on 2012-1-30 at 01:17 ]
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐,对您同样有帮助:

» 抢金币啦!回帖就可以得到:

查看全部散金贴

已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

有马丰氏

新虫 (初入文坛)


★ ★
touchhappy(金币+1):谢谢参与
东昌莘(金币+1): 欢迎交流 2012-01-30 22:58:12
还得看语境吧,凝胶效应我记得是导致的自加速,所以一般语境感觉不用区分那么细呗
2楼2012-01-29 22:54:38
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

香芋_Xinyue

银虫 (初入文坛)



touchhappy(金币+1):谢谢参与
觉得楼主自己分析得蛮好的,让我也学到了知识。

呵呵,我的高化也学得很烂
3楼2012-01-30 02:27:31
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

happyomer

金虫 (正式写手)



touchhappy(金币+1):谢谢参与
完全糊了~~~
4楼2012-01-30 10:18:54
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yicaiyoung

金虫 (正式写手)



touchhappy(金币+1):谢谢参与
我怎么觉得潘祖仁那本书上说的挺简练的~ 你回头再看看吧
5楼2012-01-30 10:52:02
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

touchhappy

金虫 (著名写手)


引用回帖:
5楼: Originally posted by yicaiyoung at 2012-01-30 10:52:02:
我怎么觉得潘祖仁那本书上说的挺简练的~ 你回头再看看吧

潘组人那本书错误太多,早就被抛弃了,藕一直用Odian的书
6楼2012-01-30 12:24:16
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

zhengqichem

至尊木虫 (正式写手)



touchhappy(金币+1):谢谢参与
楼主分析得很深入啊,学习了。
7楼2012-01-30 13:17:16
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

gaojack1991

至尊木虫 (著名写手)



touchhappy(金币+1):谢谢参与
感谢楼主的精彩分析……
8楼2012-01-30 14:41:49
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

gaojack1991

至尊木虫 (著名写手)


有兴趣大家可以看看Flory的原著《聚合物化学原理》
9楼2012-01-30 14:42:59
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

houyuanyang

捐助贵宾 (职业作家)


★ ★
touchhappy(金币+1):谢谢参与
东昌莘(金币+1): 欢迎交流 2012-01-30 22:58:36
凝胶效应---凝胶所导致的自动加速现象
自动加速---特指凝胶所导致的自动加速现象
这样两个意思就一样了把
好象是个语文的问题
10楼2012-01-30 17:07:41
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

buctcc

金虫 (正式写手)


★ ★
touchhappy(金币+1):谢谢参与
东昌莘(金币+1): 欢迎交流 2012-01-30 22:58:46
凝胶效应是针对体系粘度说的吧,自加速现象是针对动力学说的吧(考虑传热什么的时候貌似也是用的到的)
11楼2012-01-30 22:53:52
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

badie0825

金虫 (初入文坛)



touchhappy(金币+1):谢谢参与
分析的不错
12楼2012-01-31 15:54:02
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xptgt

木虫 (正式写手)



touchhappy(金币+1):谢谢参与
乳液聚合中用凝胶效应和自加速现象的解释比较多,因为乳液聚合不同于其它的聚合,如悬浮聚合和本体聚合等。在乳液聚合中,每个反应都在隔离的乳胶粒里,所以乳胶粒里的自由基是0与1的一个进入关系。因此,乳液聚合可以同时提高分子量与反应速度,因为反应到一定程度,粘度变大,这次由于自由基的0/1进入方式,所以终止速率底,才会出现自加速现象。对于其它的本体方式,由于整个体系中引发剂的浓度较大,所以一旦加速出现,也是酒自由基浓度比较高,那么必定分子量比较小,所以也不会出现凝胶效应。
13楼2012-01-31 16:05:30
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

touchhappy

金虫 (著名写手)


引用回帖:
13楼: Originally posted by xptgt at 2012-01-31 16:05:30:
乳液聚合中用凝胶效应和自加速现象的解释比较多,因为乳液聚合不同于其它的聚合,如悬浮聚合和本体聚合等。在乳液聚合中,每个反应都在隔离的乳胶粒里,所以乳胶粒里的自由基是0与1的一个进入关系。因此,乳液聚合 ...

我说的是本体聚合
14楼2012-01-31 17:39:51
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

包包仔

铜虫 (初入文坛)



小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
楼主分析的已经很精辟了  无需多言了 呵呵。。。
15楼2012-01-31 23:44:19
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

whut2008

至尊木虫 (初入文坛)



小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
这是两个不同的概念。
凝胶指的是体系从溶液的可流动状态转为不可流动的胶体状态。
自加速指的是单体反应产生热量导致周围的单体活性增加,无需外部能量就可继续反应,而反应不可停止。

当反应到一定程度时,体系从溶液状态转为凝胶状态,则高聚物的空间网络基本形成,此时单体分子还处于自加速阶段。
16楼2012-02-01 00:00:49
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

touchhappy

金虫 (著名写手)


引用回帖:
16楼: Originally posted by whut2008 at 2012-02-01 00:00:49:
这是两个不同的概念。
凝胶指的是体系从溶液的可流动状态转为不可流动的胶体状态。
自加速指的是单体反应产生热量导致周围的单体活性增加,无需外部能量就可继续反应,而反应不可停止。

当反应到一定程度时, ...

我说的自加速是等温条件下
17楼2012-02-01 00:38:33
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

whut2008

至尊木虫 (初入文坛)



小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
是的,我说的也是等温条件下,但是每一个双键打开并键合,有能量释放出来。它会影响周围的分子。
18楼2012-02-02 14:14:45
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 touchhappy 的主题更新
普通表情 高级回复(可上传附件)
信息提示
请填处理意见