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【求助】凝胶效应？ 已有11人参与
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| 请问各位大虾，什么是凝胶效应，怎样导致自加速现象，有利？ |
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shw4155
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prince_n(金币+1): 2010-09-21 07:58:08
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prince_n(金币+1): 2010-09-21 07:58:08
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自动加速现象出现在自由基聚合反应中,主要是体系黏度引起的,因此又称为凝胶效应。加速的原因可以由链终止受扩散控制来解释。 链自由基的双基终止过程可分为三步：链自由基置心的平移；链段重排，使活性中心靠近；双基化学反应而终止。其中链段重排是控制步骤，体系黏度是影响的主要因素。体系黏度随转化率提高后，链段重排受到阻碍，活性端基甚至可能被包埋，双基终止困难，链终止速率常数Kt下降，自由基寿命延长；百分之四十到五十转化率时，Kt可降低上百倍．但这一转化率下，体系黏度还不足以妨碍单体扩散，链增长速率常数Kp变动不大，从而使Kp/Kt^(1/2)增加了近7～8倍，导致加速显著．分子量也同时迅速增加． 注：聚合速率与引发剂浓度的平方根，单体浓度的一次方成正比． |
6楼2010-09-20 23:52:35
Pureland
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7楼2010-09-21 09:27:48
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prince_n(金币+1): 2010-09-21 10:53:22
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8楼2010-09-21 09:42:17
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| 凝胶效应简单来讲就是由于体系粘度增大，活性中心被困住了，活动不灵活，所以俩碰不到一块儿终止，因此活性中心得以苟延残喘，能继续和周围的单体引发聚合，所以聚合速率增加了。严格来讲凝胶效应和自动加速过程是不一样的，凝胶效应在前，自加速在后。一般自由基聚合都会产生凝胶效应，但是否宏观上会出现自动加速则要根据具体的情况而定。根据引发剂半衰期的不同，有的体系正常减速过程和加速过程抵消，宏观上就表现为匀速聚合，有的活性较高的引发剂，反应没多久引发剂就再而衰，三而竭了。反应速率减小，以至于凝胶效应带来的加速因素也无济于事，所以宏观上就表现为前快后慢聚合。 |
9楼2010-09-21 10:18:00
宁静致远s426
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