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northwater

木虫 (小有名气)

[求助] 分子为什么要有对称性呢? 求高人解除痛苦

对称性越高,熵越小,吉布斯自由能越高,分子越不稳定。
比如交叉式乙烷,hf/3-21g水平上,C2H6(D3d)--〉C2H6(C1),ΔG=-1.1kcal/mol
D3d的乙烷会自发变成C1的乙烷,那为什么还说交叉式乙烷有D3d对称性呢?
到处搜不到解释,痛苦……
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squizalb

铜虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
northwater(金币+1): 2011-11-28 17:00:13
小红豆(金币+3): 谢谢回贴 2011-11-28 18:19:35
你使用的计算方法太低级了,无论构型参数还是频率及能量都会差很多的。1.1kcal的能量绝对在误差之内。考虑能量,至少也要用G2MP2来计算才可以
9楼2011-11-28 09:23:54
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鱼妃

金虫 (著名写手)

挖坑不填

【答案】应助回帖

northwater(金币+1): 2011-11-27 21:18:53
ben_ladeng: 专家考核存档 2011-11-28 00:07:40
hf/3-21g……太晕了……你还是用稍高精度的方法算吧
己所不欲,勿施于人;己所欲者,亦勿施人。无论穷达,但守本分;八风不动,独善自身。
2楼2011-11-25 14:35:52
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鱼妃

金虫 (著名写手)

挖坑不填

【答案】应助回帖

northwater(金币+1): 2011-11-27 21:18:57
ben_ladeng: 专家考核存档 2011-11-28 00:07:58
有许多时候 提高对称性的目的是降低计算量
己所不欲,勿施于人;己所欲者,亦勿施人。无论穷达,但守本分;八风不动,独善自身。
3楼2011-11-25 14:36:23
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northwater

木虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 鱼妃 at 2011-11-25 14:35:52:
hf/3-21g……太晕了……你还是用稍高精度的方法算吧

其实用什么方法和基组不重要啦,计算出来的电子能量总是几乎相等的。
我关心的是熵值差别很大,也就是统计力学那部分东西。
C1的交叉式乙烷能量低于D3d的交叉式乙烷,那么乙烷必定按C1对称性存在,也就是说乙烷是没有对称性的。但是,教科书上都说交叉式乙烷有D3d对称性。

如果我们研究乙烷为反应物的化学反应,对称性会导致吉布斯自由能垒差1个kcal/mol的样子。我该按C1的自由能来算还是按D3d的自由能来算?
4楼2011-11-27 21:28:24
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