应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » 其他 » Overlap matrix数值小于零
191/2返回列表12下一页
查看: 1947  |  回复: 18
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

lsc84

铁杆木虫 (著名写手)

[求助] Overlap matrix数值小于零

大家好！
    我从计算输出的overlap matrix发现，有些overlap matrix的数值为负数，这是什么意义呢？
    期待大家的解答！
回复此楼

» 本帖已获得的红花（最新10朵）

lsc84

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2011-10-30 13:10:05
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

zhou2009

版主 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
lsc84(金币+8): 2011-10-30 17:22:57
gmy1990(金币+2): 2011-10-30 17:24:11
lsc84(金币+2): 非常感谢您，如果我需要的是一个alpha轨道与另一个beta轨道的重叠积分，可以直接从overlap中寻找吗？如果数值为负数，其重叠积分的数值取其绝对值吗？ 2011-10-30 17:27:51
有些overlap matrix的数值为负数，这是由于双方成键轨道的相位引起的。
比如一个在左的S型轨道与在右的P型轨道头对头地成键。
如果它们的波函数的相位都是正的，那正的S型却与P型的负瓣相遇，正负重叠基本相消了。
如果是成键的，必须是其中一个波函数取负号，这样它们才有正重叠，这样它们的重叠积分就是负值了。
同样在DENSITY MATRIX中，这两个反号的波函数形成的密度也是负值。
于是真正算起电荷来，即在Full Mulliken population analysis中，是overlap matrix的矩阵元与DENSITY MATRIX的矩阵元相乘，这两个因波函数取负号带进来的负数，相乘之后是正值，表明了正的成键布居。
赞一下(1人) 回复此楼
2楼2011-10-30 16:21:53
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

lsc84

铁杆木虫 (著名写手)
如果我需要的是一个alpha轨道与另一个beta轨道的重叠积分，可以直接从overlap中寻找吗？
    如果数值为负数，其重叠积分的数值取其绝对值吗？
    这样取值重叠积分有没有影响？
赞一下 回复此楼
3楼2011-10-30 17:26:47
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

zhou2009

版主 (著名写手)

【答案】应助回帖

lsc84(金币+20): 非常感谢您的解答！ 2011-10-30 19:07:02
轨道的重叠积分，可以直接从overlap中寻找。

这时是基组S、P、D等的重叠。不是一个alpha轨道与另一个beta轨道的重叠积分。二者概念不同。

如果数值为负数，其重叠积分的数值取其绝对值是可以的。但要注意在别的地方不要混淆。

[ Last edited by zhou2009 on 2011-10-30 at 18:33 ]
赞一下 回复此楼
4楼2011-10-30 18:31:54
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

lsc84

铁杆木虫 (著名写手)
是一个alpha分子轨道和一个beta分子轨道的重叠吗？我的理解是分子轨道与分子轨道的重叠，不知道是否准确？
赞一下 回复此楼
5楼2011-10-30 19:09:23
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

zhou2009

版主 (著名写手)
分子轨道与分子轨道的重叠，也是双方分子轨道的S、P、D等基组的重叠，来表达分子轨道与分子轨道新形成的超分子轨道。

alpha电子和beta电子，是占据同一MO两个自旋相反的电子。
赞一下 回复此楼
6楼2011-10-30 21:27:36
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

lsc84

铁杆木虫 (著名写手)
送鲜花一朵
从重叠矩阵可以看出比如120alpha分子轨道和100beta分子轨道间的重叠吗？
赞一下 回复此楼
7楼2011-10-31 20:40:19
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

lsc84

铁杆木虫 (著名写手)
从重叠矩阵可以看出比如120alpha分子轨道和100beta分子轨道间重叠积分的数值吗？
赞一下 回复此楼
8楼2011-10-31 20:41:19
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

zhou2009

版主 (著名写手)
从重叠矩阵不可以看出比如120alpha分子轨道和100beta分子轨道间重叠积分的数值，也没有这样的概念。同一个分子的分子轨道之间是正交的。

[ Last edited by zhou2009 on 2011-11-1 at 08:29 ]
赞一下 回复此楼
9楼2011-11-01 08:27:55
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

lsc84

铁杆木虫 (著名写手)
如果想得到比如120alpha分子轨道和100beta分子轨道间重叠积分的数值，可以通过哪些方法得到呢？
赞一下 回复此楼
10楼2011-11-01 21:34:28
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 lsc84 的主题更新
191/2返回列表12下一页
普通表情 龙 兔 虎 猫
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭