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yelan262

金虫 (小有名气)


[交流] 【求助】关于循环伏安测试的扫描速率问题

关于循环伏安测试的扫描速率问题,请问一下,扫描速率越小,扫出来的CV图越好啊,望高人指教
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沙浪330

木虫 (知名作家)


这个可不一定的!


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yelan262(金币+1): 2010-11-23 18:32:52
氧化还原峰电流与扫速有关联!但出图漂不漂亮因情况而定!
2楼2010-11-22 14:52:28
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a542597385

木虫 (著名写手)



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yelan262(金币+1): 2010-11-23 18:33:06
扫速小,扩散传递影响小,正负峰偏移小,更能反映反应本身。
3楼2010-11-22 15:29:34
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普通回帖

土纸

金虫 (著名写手)


yelan262(金币+1): 2010-11-23 18:33:16
扫描速率越小,越容易确定可逆反应,扫速快,对准可逆反应来讲,往往是趋于不可逆的。
4楼2010-11-22 16:22:49
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wgntr009

铜虫 (正式写手)



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Originally posted by 土纸 at 2010-11-22 16:22:49:
扫描速率越小,越容易确定可逆反应,扫速快,对准可逆反应来讲,往往是趋于不可逆的。

我也是被这个问题给搞的晕头转向,同一电极系统,我扫CV的速率不同,可能导致氧化还原峰出现,也可能不出现峰,为什么?而且当我把扫速调到1mv/s的时候,发现CV图的一半和体系的稳态极化图还不一样?
5楼2010-11-22 16:47:54
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土纸

金虫 (著名写手)



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yelan262(金币+2): 2010-11-23 18:33:36
引用回帖:
Originally posted by wgntr009 at 2010-11-22 16:47:54:

我也是被这个问题给搞的晕头转向,同一电极系统,我扫CV的速率不同,可能导致氧化还原峰出现,也可能不出现峰,为什么?而且当我把扫速调到1mv/s的时候,发现CV图的一半和体系的稳态极化图还不一样?

虽然极化测试是线性伏安的一种特殊情况,但是稳态极化仍是以稳态过程或者近似稳态过程的测试。

伏安测试,即使扫描速率较低,但是仍是一种暂态方法,所以这两个能完全一样吗?

您要是说线性伏安和循环伏安的一半相似,我觉得还是合理的,但是稳态极化和伏安的,采集电流值的标准(如,何时确定电流是稳态电流,暂态电流应该没有这个要求)应该是有区别的,这就是稳态和暂态的测试的区别吧。

如果没有出现峰,那是因为体系的反应是完全不可逆或者准可逆过程,峰电流的电位随着扫描速率越高,峰偏离越来越大。以致,在高扫速下,可能在测试范围内无法观察到峰。
6楼2010-11-22 17:49:56
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饮风听月

铁杆木虫 (著名写手)



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yelan262(金币+1): 2010-11-23 18:33:50
扫速越小,越能够反应体系的真实情况,一些细小的反应也可能被反应出来;
我现在做的一个体系对CV要求不高,我扫速设置10mv/s就可以看到我所需要的氧化还原峰了;但是对LSV和tafel要求较高,我设置扫速是1mv/s和0.5mv/s或更小,这样才能较好的得到我的所需要的数据
7楼2010-11-22 18:00:34
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wgntr009

铜虫 (正式写手)



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yelan262(金币+1): 2010-11-23 18:34:08
引用回帖:
Originally posted by 土纸 at 2010-11-22 17:49:56:


虽然极化测试是线性伏安的一种特殊情况,但是稳态极化仍是以稳态过程或者近似稳态过程的测试。

伏安测试,即使扫描速率较低,但是仍是一种暂态方法,所以这两个能完全一样吗?

您要是说线性伏安和循环伏 ...

LSV在1mv/s的情况和稳态极化1mv/s时的刺激信号都是一样的,既为1mv/s的动电位扫描。电极系统是一定的,那么得到的响应信号也肯定是一样的。稳态信号的取样是当电流达到稳定,那么此时的I-V图反映了电极系统控制过程的动力学。
这好理解。但在LSV中,它的信号是怎么取样的?也就是说信号随时间是怎么变化的?
对于一个电极系统,在扫LSV时,慢扫速可以出峰,把扫速提高到某一个值时,峰消失了,按说峰高和扫速的1/2次方是有正比关系的,你说的是峰电位漂移了,我不同意,因为我的窗口足够大。还请您指点!
8楼2010-11-22 19:02:52
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土纸

金虫 (著名写手)



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Originally posted by wgntr009 at 2010-11-22 19:02:52:

LSV在1mv/s的情况和稳态极化1mv/s时的刺激信号都是一样的,既为1mv/s的动电位扫描。电极系统是一定的,那么得到的响应信号也肯定是一样的。稳态信号的取样是当电流达到稳定,那么此时的I-V图反映了电极系统控制 ...

是完全没有峰吗?我理解为是峰没有在测试电位范围内出现呢!
9楼2010-11-22 21:16:35
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土纸

金虫 (著名写手)



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yelan262(金币+1): 2010-11-23 18:34:22
引用回帖:
Originally posted by wgntr009 at 2010-11-22 19:02:52:

LSV在1mv/s的情况和稳态极化1mv/s时的刺激信号都是一样的,既为1mv/s的动电位扫描。电极系统是一定的,那么得到的响应信号也肯定是一样的。稳态信号的取样是当电流达到稳定,那么此时的I-V图反映了电极系统控制 ...

你的这个体系是不是有很大的双电层电容,体系的充电电流非常大。

当扫速增大时,双电层电容的充电电流也增大,是否由于双电层充电的效果影响到了法拉第电流的信号,因此仅表现为直线,而没有出现还原峰或氧化峰呢?
10楼2010-11-22 21:21:41
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yelan262

金虫 (小有名气)


引用回帖:
Originally posted by 土纸 at 2010-11-22 21:16:35:


是完全没有峰吗?我理解为是峰没有在测试电位范围内出现呢!

不是的,有峰,我在不同速率下扫描发现,出现峰的情况不一样,呵呵,有的位置有位置有峰,有的又没有
11楼2010-11-23 18:31:23
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土纸

金虫 (著名写手)


引用回帖:
Originally posted by yelan262 at 2010-11-23 18:31:23:

不是的,有峰,我在不同速率下扫描发现,出现峰的情况不一样,呵呵,有的位置有位置有峰,有的又没有

你最好上图吧。这个原因很多。
也可能是体系使用一段时间,成分发生变化,引起的新的电化学反应
12楼2010-11-24 13:21:20
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zkht01

木虫 (正式写手)


学习了~
13楼2012-03-31 15:58:59
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smile狗尾草

新虫 (初入文坛)



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148852楼: Originally posted by 饮风听月 at 2010-11-22 18:00:34:
扫速越小,越能够反应体系的真实情况,一些细小的反应也可能被反应出来;
我现在做的一个体系对CV要求不高,我扫速设置10mv/s就可以看到我所需要的氧化还原峰了;但是对LSV和tafel要求较高,我设置扫速是1mv/s和 ...

你的开路电位与tafel中得到的自腐蚀电位偏移大吗
14楼2012-05-05 08:52:54
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闭荷叶儿

新虫 (初入文坛)



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不一定是扫描速率越小,越好。而是在理论值允许的范围内,也就是氧化还原电位差尽量接近52的时候,选择峰电流越大的,越好。
15楼2015-06-18 10:56:06
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wonder季

新虫 (小有名气)



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扫描速率小得到散点较多,图像不好分析
16楼2018-04-17 12:52:21
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