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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电分析测试 » 【求助】关于循环伏安测试的扫描速率问题
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yelan262

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】关于循环伏安测试的扫描速率问题

关于循环伏安测试的扫描速率问题，请问一下，扫描速率越小，扫出来的CV图越好啊，望高人指教
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1楼 2010-11-22 14:40:59
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沙浪330

木虫 (知名作家)

这个可不一定的！

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yelan262(金币+1): 2010-11-23 18:32:52
氧化还原峰电流与扫速有关联！但出图漂不漂亮因情况而定！
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2楼2010-11-22 14:52:28
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a542597385

木虫 (著名写手)
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yelan262(金币+1): 2010-11-23 18:33:06
扫速小，扩散传递影响小，正负峰偏移小，更能反映反应本身。
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3楼2010-11-22 15:29:34
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土纸

金虫 (著名写手)
yelan262(金币+1): 2010-11-23 18:33:16
扫描速率越小，越容易确定可逆反应，扫速快，对准可逆反应来讲，往往是趋于不可逆的。
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4楼2010-11-22 16:22:49
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wgntr009

铜虫 (正式写手)
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Originally posted by 土纸 at 2010-11-22 16:22:49:
扫描速率越小，越容易确定可逆反应，扫速快，对准可逆反应来讲，往往是趋于不可逆的。

我也是被这个问题给搞的晕头转向，同一电极系统，我扫CV的速率不同，可能导致氧化还原峰出现，也可能不出现峰，为什么？而且当我把扫速调到1mv/s的时候，发现CV图的一半和体系的稳态极化图还不一样？
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5楼2010-11-22 16:47:54
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土纸

金虫 (著名写手)
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yelan262(金币+2): 2010-11-23 18:33:36
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Originally posted by wgntr009 at 2010-11-22 16:47:54:

我也是被这个问题给搞的晕头转向，同一电极系统，我扫CV的速率不同，可能导致氧化还原峰出现，也可能不出现峰，为什么？而且当我把扫速调到1mv/s的时候，发现CV图的一半和体系的稳态极化图还不一样？

虽然极化测试是线性伏安的一种特殊情况，但是稳态极化仍是以稳态过程或者近似稳态过程的测试。

伏安测试，即使扫描速率较低，但是仍是一种暂态方法，所以这两个能完全一样吗？

您要是说线性伏安和循环伏安的一半相似，我觉得还是合理的，但是稳态极化和伏安的，采集电流值的标准（如，何时确定电流是稳态电流，暂态电流应该没有这个要求）应该是有区别的，这就是稳态和暂态的测试的区别吧。

如果没有出现峰，那是因为体系的反应是完全不可逆或者准可逆过程，峰电流的电位随着扫描速率越高，峰偏离越来越大。以致，在高扫速下，可能在测试范围内无法观察到峰。
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6楼2010-11-22 17:49:56
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饮风听月

铁杆木虫 (著名写手)
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yelan262(金币+1): 2010-11-23 18:33:50
扫速越小，越能够反应体系的真实情况，一些细小的反应也可能被反应出来；
我现在做的一个体系对CV要求不高，我扫速设置10mv/s就可以看到我所需要的氧化还原峰了；但是对LSV和tafel要求较高，我设置扫速是1mv/s和0.5mv/s或更小，这样才能较好的得到我的所需要的数据
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7楼2010-11-22 18:00:34
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wgntr009

铜虫 (正式写手)
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yelan262(金币+1): 2010-11-23 18:34:08
引用回帖:
Originally posted by 土纸 at 2010-11-22 17:49:56:


虽然极化测试是线性伏安的一种特殊情况，但是稳态极化仍是以稳态过程或者近似稳态过程的测试。

伏安测试，即使扫描速率较低，但是仍是一种暂态方法，所以这两个能完全一样吗？

您要是说线性伏安和循环伏 ...

LSV在1mv/s的情况和稳态极化1mv/s时的刺激信号都是一样的，既为1mv/s的动电位扫描。电极系统是一定的，那么得到的响应信号也肯定是一样的。稳态信号的取样是当电流达到稳定，那么此时的I-V图反映了电极系统控制过程的动力学。
这好理解。但在LSV中，它的信号是怎么取样的？也就是说信号随时间是怎么变化的？
对于一个电极系统，在扫LSV时，慢扫速可以出峰，把扫速提高到某一个值时，峰消失了，按说峰高和扫速的1/2次方是有正比关系的，你说的是峰电位漂移了，我不同意，因为我的窗口足够大。还请您指点！
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8楼2010-11-22 19:02:52
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土纸

金虫 (著名写手)
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Originally posted by wgntr009 at 2010-11-22 19:02:52:

LSV在1mv/s的情况和稳态极化1mv/s时的刺激信号都是一样的，既为1mv/s的动电位扫描。电极系统是一定的，那么得到的响应信号也肯定是一样的。稳态信号的取样是当电流达到稳定，那么此时的I-V图反映了电极系统控制 ...

是完全没有峰吗？我理解为是峰没有在测试电位范围内出现呢！
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9楼2010-11-22 21:16:35
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土纸

金虫 (著名写手)
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yelan262(金币+1): 2010-11-23 18:34:22
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Originally posted by wgntr009 at 2010-11-22 19:02:52:

LSV在1mv/s的情况和稳态极化1mv/s时的刺激信号都是一样的，既为1mv/s的动电位扫描。电极系统是一定的，那么得到的响应信号也肯定是一样的。稳态信号的取样是当电流达到稳定，那么此时的I-V图反映了电极系统控制 ...

你的这个体系是不是有很大的双电层电容，体系的充电电流非常大。

当扫速增大时，双电层电容的充电电流也增大，是否由于双电层充电的效果影响到了法拉第电流的信号，因此仅表现为直线，而没有出现还原峰或氧化峰呢？
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10楼2010-11-22 21:21:41
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yelan262

金虫 (小有名气)
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Originally posted by 土纸 at 2010-11-22 21:16:35:


是完全没有峰吗？我理解为是峰没有在测试电位范围内出现呢！

不是的，有峰，我在不同速率下扫描发现，出现峰的情况不一样，呵呵，有的位置有位置有峰，有的又没有
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11楼2010-11-23 18:31:23
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土纸

金虫 (著名写手)
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Originally posted by yelan262 at 2010-11-23 18:31:23:

不是的，有峰，我在不同速率下扫描发现，出现峰的情况不一样，呵呵，有的位置有位置有峰，有的又没有

你最好上图吧。这个原因很多。
也可能是体系使用一段时间，成分发生变化，引起的新的电化学反应
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12楼2010-11-24 13:21:20
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zkht01

木虫 (正式写手)
学习了~
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13楼2012-03-31 15:58:59
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smile狗尾草

新虫 (初入文坛)
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148852楼: Originally posted by 饮风听月 at 2010-11-22 18:00:34:
扫速越小，越能够反应体系的真实情况，一些细小的反应也可能被反应出来；
我现在做的一个体系对CV要求不高，我扫速设置10mv/s就可以看到我所需要的氧化还原峰了；但是对LSV和tafel要求较高，我设置扫速是1mv/s和 ...

你的开路电位与tafel中得到的自腐蚀电位偏移大吗
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14楼2012-05-05 08:52:54
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闭荷叶儿

新虫 (初入文坛)
★
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不一定是扫描速率越小，越好。而是在理论值允许的范围内，也就是氧化还原电位差尽量接近52的时候，选择峰电流越大的，越好。
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15楼2015-06-18 10:56:06
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wonder季

新虫 (小有名气)
★
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扫描速率小得到散点较多，图像不好分析
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16楼2018-04-17 12:52:21
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