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【求助】关于异氰酸酯与酚羟基和烷羟基反应的问题 已有7人参与
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| 酚羟基比烷羟基的氢活泼，但为什么和NCO反应时，氢的反应顺序是伯-OH>水>仲-OH>叔-OH>酚-OH？ |
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 聚氨酯合成中的常见问题 |
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又一个做聚氨酯的? 
6楼2010-09-11 11:41:00
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 亲核性=碱性&可极化性&位阻效应..怎么可能只和碱性顺序一样呢.. 比如卤族元素的负离子碱性显然F-最强但是亲核性显然I-最强..具体见邢3版上册第六章第七节(P264~265) PS  265明确指出由于位阻效应亲核性伯醇负＞仲醇负＞叔醇负对于H20和醇的比较 不仅要考虑位阻因素 也不能忽视烷基的电子效应 基团的反应活性怎么可能和环境无关呢??对于各种效应的综合影响不去进行实验我们怎么能得知??通过理论计算这两个效应针对NCO和OH的反应哪个影响大?? 另外按您所说 这世上就没有H+催化的酯化了吧....太荒谬了....... |
8楼2010-09-12 19:49:40
ypf13
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亲核性跟碱性的顺序是一样的（从路易斯酸碱理论可以得到理论支持），但是这个解释是用推电子效应来解释的，你再看一下有机化学吧，如果用位阻的话，H-O-H应该位阻最小了，H原子体积绝对小于任何一个有机基团吧？ 另外反应活性也还受环境的制约，虽然伯醇的亲核性强，但是要有催化剂或者有利的环境使O-H键可以极化或者断裂，让体系中有RCH2O-存在或者说提高它的浓度才会有利于发生反应的。 [ Last edited by momoqiang on 2010-9-14 at 11:04 ] |
7楼2010-09-11 23:42:12
momoqiang
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