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biblekk01

铜虫 (初入文坛)

[交流] 【求助】关于异氰酸酯与酚羟基和烷羟基反应的问题 已有7人参与

酚羟基比烷羟基的氢活泼,但为什么和NCO反应时,氢的反应顺序是伯-OH>水>仲-OH>叔-OH>酚-OH?
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momoqiang

铁虫 (小有名气)

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zznjut(金币+2):鼓励交流~ 2010-09-13 08:18:15
引用回帖:
Originally posted by Arkanis at 2010-09-11 11:41:00:


亲核性确实是这个顺序没错 而且碱性和亲核性不同也没错

但是需要注意 亲核性 伯-OH>仲-OH>叔-OH 这个顺序是来源于位阻效应 并非空间效应(如果是电子效应则是反的 那也是碱性的顺序)

而"> ...

亲核性跟碱性的顺序是一样的(从路易斯酸碱理论可以得到理论支持),但是这个解释是用推电子效应来解释的,你再看一下有机化学吧,如果用位阻的话,H-O-H应该位阻最小了,H原子体积绝对小于任何一个有机基团吧?
另外反应活性也还受环境的制约,虽然伯醇的亲核性强,但是要有催化剂或者有利的环境使O-H键可以极化或者断裂,让体系中有RCH2O-存在或者说提高它的浓度才会有利于发生反应的。

[ Last edited by momoqiang on 2010-9-14 at 11:04 ]
7楼2010-09-11 23:42:12
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hszz

银虫 (正式写手)

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sunjy825(金币+1):鼓励交流 2010-09-09 23:26:04
有些是位阻效应了
2楼2010-09-09 23:03:20
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momoqiang

铁虫 (小有名气)

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对吻鱼(金币+2):鼓励交流~~欢迎常来高分子版 2010-09-11 14:07:38
我的理解是亲核性正好是这个顺序的,因为NCO的加成反应是亲核机理,位阻在这里不是主要原因,因为羧酸的反应活性低于醇,它的H活性更高是不?但是羧酸根的亲核性是弱的。
3楼2010-09-10 23:18:11
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xisogr

木虫 (正式写手)

★
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亲核性貌似是叔醇大于仲醇大于伯醇吧~~
4楼2010-09-11 11:08:11
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