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岸上跳舞的鱼

木虫 (著名写手)

[求助] 关于涂料里羟基丙烯酸树脂与异氰酸酯的反应。

《丙烯酸聚氨酯涂料及其应用》 涂料工业6 。 1988
或者涂料工艺第三版上作了引用,大概意思如下。
HDI缩二脲/丙烯酸树脂的反应中,即使没有锡催干剂,树脂的羟酸表现出强烈的催化作用,当丙烯酸树脂中的丙烯酸含量超过2%时,涂料的施工时限很短,30分钟就胶化了,对于没有酸酯的树脂,二月桂酸二丁基锡具有良好的催化作用,但对于有酸酯的树脂二月桂酸二丁基锡的催化效果下降,经碳弧灯加速老化试验发现锡催干剂会降低漆膜的保光性,因此对HDI缩二脲/丙烯酸体系,既单纯羟酸(AV=7.8)能快速催干,可不比加锡催干剂,以免下降耐候性能。
通常来说酸是抑制 羟基和异氰酸酯的反应,为什么这里起到催化的作用?
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snail022

木虫 (著名写手)

楼主看书很仔细,还真是这样的。
我也一直以为羧酸是抑制异氰酸酯与羟基反应的,这个在《丙烯酸酯涂料》P273中有非常具体的描述,甚至建议涂料使用期较短时加入少量的醋酸来延长2K涂料的使用期,这与《涂料工艺》中虞老写的截然相反。
我没机会做实验验证了,楼主方便验证下吧。
有机锡影响耐候的实验就不用做了,我以前做过的,确实如此。
3楼2012-02-29 13:34:32
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普通回帖

helianglh

木虫 (著名写手)

这个问题太高深了,得靠楼下的大牛来回答了
一失足成千古恨,再回头已百年身。
2楼2012-02-19 20:30:44
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岸上跳舞的鱼

木虫 (著名写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by snail022 at 2012-02-29 13:34:32:
楼主看书很仔细,还真是这样的。
我也一直以为羧酸是抑制异氰酸酯与羟基反应的,这个在《丙烯酸酯涂料》P273中有非常具体的描述,甚至建议涂料使用期较短时加入少量的醋酸来延长2K涂料的使用期,这与《涂料工艺》 ...

关于这个论述他们有解释,当2%含量的(甲基)丙烯酸时,如果体系里加有机锡类的催干剂,这个丙烯酸不仅抑制有机锡的催化,而且从他的解释上看,这种情况下加有机锡的反而是降低了羟基与异氰酸酯的反应。
前提是又丙烯酸存在的时候,反应时是不加有机锡的催干剂。酸对反应有催化的作用。

这个难以理解。
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4楼2012-02-29 13:41:58
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zhyiwen228

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
岸上跳舞的鱼: 金币+1, 感谢参与 2012-03-19 11:41:21
这个问题太高深了,需要资深专家来解释。不过依我这个新手来看,很多有机反应都是极其复杂的,很多反应历程也都是后人根据结果推测出来的,而实际上是否按照这个历程来反应,那可就不好说了!
5楼2012-03-01 10:58:31
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snail022

木虫 (著名写手)

还有难以理解的是《涂料工业》引用刘启新1988年发表在《涂料工业》中的结论,仔细阅读,在提到(甲基)丙烯酸用量超过2%就会在30min之内固化之前,还提到(甲基)丙烯酸会降低体系的黏度,我以前做实验还真没仔细注意过这些少量单体对黏度的影响,而且印象中这些极性单体会增加黏度才对,现在已不在实验室了,求解。
6楼2012-03-01 11:45:55
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岸上跳舞的鱼

木虫 (著名写手)

引用回帖:
6楼: Originally posted by snail022 at 2012-03-01 11:45:55:
还有难以理解的是《涂料工业》引用刘启新1988年发表在《涂料工业》中的结论,仔细阅读,在提到(甲基)丙烯酸用量超过2%就会在30min之内固化之前,还提到(甲基)丙烯酸会降低体系的黏度,我以前做实验还真没仔细 ...

残单的量过大,我个人认为,商量的情况下单体的极性占主导,大量的情况系,应该是残单的粘度占主导,毕竟这个粘度很低。
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7楼2012-03-01 12:00:13
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snail022

木虫 (著名写手)

引用回帖:
7楼: Originally posted by 岸上跳舞的鱼 at 2012-03-01 12:00:13:
残单的量过大,我个人认为,商量的情况下单体的极性占主导,大量的情况系,应该是残单的粘度占主导,毕竟这个粘度很低。

残单,这个不像,刘启新是1988年发的,那时候的文章可信度还是很高的,文章中对丙烯酸树脂单体的转化率是98%以上,而其(甲基)丙烯酸很容易聚合,而且还有与HPA类似的促进其他共聚单体聚合的作用。
这些问题还得做实验才行,看的文献上的,自己分析的,都不如实验的结果可靠。
8楼2012-03-01 12:54:57
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岸上跳舞的鱼

木虫 (著名写手)

引用回帖:
8楼: Originally posted by snail022 at 2012-03-01 12:54:57:
残单,这个不像,刘启新是1988年发的,那时候的文章可信度还是很高的,文章中对丙烯酸树脂单体的转化率是98%以上,而其(甲基)丙烯酸很容易聚合,而且还有与HPA类似的促进其他共聚单体聚合的作用。
这些问题还 ...

涂料工艺里关于这个问题还说了日本的他们的研究也是同样的结果,但是没有给我引用的文献。要不是可以看一下的
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9楼2012-03-01 13:02:22
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snail022

木虫 (著名写手)

呵呵,跟我想一块去了。
《Journal of Coatings Technology & Research 》的影响因子比较小,我刚才还在找,没找见。
10楼2012-03-01 13:21:31
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