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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 精细化工 » 涂料颜料 » 关于涂料里羟基丙烯酸树脂与异氰酸酯的反应。
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岸上跳舞的鱼

木虫 (著名写手)

[求助] 关于涂料里羟基丙烯酸树脂与异氰酸酯的反应。

《丙烯酸聚氨酯涂料及其应用》 涂料工业6 。 1988
或者涂料工艺第三版上作了引用，大概意思如下。
HDI缩二脲/丙烯酸树脂的反应中，即使没有锡催干剂，树脂的羟酸表现出强烈的催化作用，当丙烯酸树脂中的丙烯酸含量超过2%时，涂料的施工时限很短，30分钟就胶化了，对于没有酸酯的树脂，二月桂酸二丁基锡具有良好的催化作用，但对于有酸酯的树脂二月桂酸二丁基锡的催化效果下降，经碳弧灯加速老化试验发现锡催干剂会降低漆膜的保光性，因此对HDI缩二脲/丙烯酸体系，既单纯羟酸（AV=7.8）能快速催干，可不比加锡催干剂，以免下降耐候性能。
通常来说酸是抑制 羟基和异氰酸酯的反应，为什么这里起到催化的作用？
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1楼 2012-02-18 18:58:31
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snail022

木虫 (著名写手)
楼主看书很仔细，还真是这样的。
我也一直以为羧酸是抑制异氰酸酯与羟基反应的，这个在《丙烯酸酯涂料》P273中有非常具体的描述，甚至建议涂料使用期较短时加入少量的醋酸来延长2K涂料的使用期，这与《涂料工艺》中虞老写的截然相反。
我没机会做实验验证了，楼主方便验证下吧。
有机锡影响耐候的实验就不用做了，我以前做过的，确实如此。
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3楼2012-02-29 13:34:32
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helianglh

木虫 (著名写手)
这个问题太高深了，得靠楼下的大牛来回答了
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一失足成千古恨，再回头已百年身。
2楼2012-02-19 20:30:44
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岸上跳舞的鱼

木虫 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by snail022 at 2012-02-29 13:34:32:
楼主看书很仔细，还真是这样的。
我也一直以为羧酸是抑制异氰酸酯与羟基反应的，这个在《丙烯酸酯涂料》P273中有非常具体的描述，甚至建议涂料使用期较短时加入少量的醋酸来延长2K涂料的使用期，这与《涂料工艺》 ...

关于这个论述他们有解释，当2%含量的（甲基）丙烯酸时，如果体系里加有机锡类的催干剂，这个丙烯酸不仅抑制有机锡的催化，而且从他的解释上看，这种情况下加有机锡的反而是降低了羟基与异氰酸酯的反应。
前提是又丙烯酸存在的时候，反应时是不加有机锡的催干剂。酸对反应有催化的作用。

这个难以理解。
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4楼2012-02-29 13:41:58
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zhyiwen228

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
岸上跳舞的鱼: 金币+1, 感谢参与 2012-03-19 11:41:21
这个问题太高深了，需要资深专家来解释。不过依我这个新手来看，很多有机反应都是极其复杂的，很多反应历程也都是后人根据结果推测出来的，而实际上是否按照这个历程来反应，那可就不好说了！
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5楼2012-03-01 10:58:31
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snail022

木虫 (著名写手)
还有难以理解的是《涂料工业》引用刘启新1988年发表在《涂料工业》中的结论，仔细阅读，在提到（甲基）丙烯酸用量超过2%就会在30min之内固化之前，还提到（甲基）丙烯酸会降低体系的黏度，我以前做实验还真没仔细注意过这些少量单体对黏度的影响，而且印象中这些极性单体会增加黏度才对，现在已不在实验室了，求解。
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6楼2012-03-01 11:45:55
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岸上跳舞的鱼

木虫 (著名写手)
引用回帖:
6楼: Originally posted by snail022 at 2012-03-01 11:45:55:
还有难以理解的是《涂料工业》引用刘启新1988年发表在《涂料工业》中的结论，仔细阅读，在提到（甲基）丙烯酸用量超过2%就会在30min之内固化之前，还提到（甲基）丙烯酸会降低体系的黏度，我以前做实验还真没仔细 ...

残单的量过大，我个人认为，商量的情况下单体的极性占主导，大量的情况系，应该是残单的粘度占主导，毕竟这个粘度很低。
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7楼2012-03-01 12:00:13
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snail022

木虫 (著名写手)
引用回帖:
7楼: Originally posted by 岸上跳舞的鱼 at 2012-03-01 12:00:13:
残单的量过大，我个人认为，商量的情况下单体的极性占主导，大量的情况系，应该是残单的粘度占主导，毕竟这个粘度很低。

残单，这个不像，刘启新是1988年发的，那时候的文章可信度还是很高的，文章中对丙烯酸树脂单体的转化率是98%以上，而其（甲基）丙烯酸很容易聚合，而且还有与HPA类似的促进其他共聚单体聚合的作用。
这些问题还得做实验才行，看的文献上的，自己分析的，都不如实验的结果可靠。
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8楼2012-03-01 12:54:57
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岸上跳舞的鱼

木虫 (著名写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by snail022 at 2012-03-01 12:54:57:
残单，这个不像，刘启新是1988年发的，那时候的文章可信度还是很高的，文章中对丙烯酸树脂单体的转化率是98%以上，而其（甲基）丙烯酸很容易聚合，而且还有与HPA类似的促进其他共聚单体聚合的作用。
这些问题还 ...

涂料工艺里关于这个问题还说了日本的他们的研究也是同样的结果，但是没有给我引用的文献。要不是可以看一下的
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9楼2012-03-01 13:02:22
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snail022

木虫 (著名写手)
呵呵，跟我想一块去了。
《Journal of Coatings Technology & Research 》的影响因子比较小，我刚才还在找，没找见。
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10楼2012-03-01 13:21:31
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