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biblekk01

铜虫 (初入文坛)

[交流] 【求助】关于异氰酸酯与酚羟基和烷羟基反应的问题 已有7人参与

酚羟基比烷羟基的氢活泼,但为什么和NCO反应时,氢的反应顺序是伯-OH>水>仲-OH>叔-OH>酚-OH?
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Arkanis

银虫 (小有名气)

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zznjut(金币+2):欢迎激烈讨论 2010-09-13 08:18:37
引用回帖:
Originally posted by momoqiang at 2010-09-11 23:42:12:

亲核性跟碱性的顺序是一样的(从路易斯酸碱理论可以得到理论支持),但是这个解释是用推电子效应来解释的,你再看一下有机化学吧,如果用位阻的话,H-O-H应该位阻最小了,H原子体积绝对小于任何一个有机基团吧? ...


亲核性=碱性&可极化性&位阻效应..怎么可能只和碱性顺序一样呢..

比如卤族元素的负离子碱性显然F-最强但是亲核性显然I-最强..具体见邢3版上册第六章第七节(P264~265) PS265明确指出由于位阻效应亲核性伯醇负>仲醇负>叔醇负

对于H20和醇的比较 不仅要考虑位阻因素 也不能忽视烷基的电子效应

基团的反应活性怎么可能和环境无关呢??对于各种效应的综合影响不去进行实验我们怎么能得知??通过理论计算这两个效应针对NCO和OH的反应哪个影响大??

另外按您所说 这世上就没有H+催化的酯化了吧....太荒谬了.......
8楼2010-09-12 19:49:40
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hszz

银虫 (正式写手)

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sunjy825(金币+1):鼓励交流 2010-09-09 23:26:04
有些是位阻效应了
2楼2010-09-09 23:03:20
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momoqiang

铁虫 (小有名气)

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对吻鱼(金币+2):鼓励交流~~欢迎常来高分子版 2010-09-11 14:07:38
我的理解是亲核性正好是这个顺序的,因为NCO的加成反应是亲核机理,位阻在这里不是主要原因,因为羧酸的反应活性低于醇,它的H活性更高是不?但是羧酸根的亲核性是弱的。
3楼2010-09-10 23:18:11
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xisogr

木虫 (正式写手)

★
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亲核性貌似是叔醇大于仲醇大于伯醇吧~~
4楼2010-09-11 11:08:11
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