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frankhwp

铁虫 (初入文坛)

[交流] 请问有没有谁做过这类似的Heck反应?

如题,是这样一个反应:2Ph-Br+CH2=Ch-R-CH=CH2生成Ph-CH=CH-R-CH-CH-Ph+2HBr,催化剂是醋酸钯加三邻甲基苯基膦,溶剂为DMF或乙腈,吸收碱为三乙胺或无机碱如醋酸钾等,反应在氮气保护下进行。现在的问题是反应48h后仍有大量Ph-Br,也就是转化率很低。请问这类反应应注意的问题是什么?有人说醋酸钯应保存在真空条件下,是这样子的吗?谢谢!
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frankhwp

铁虫 (初入文坛)

加料顺序有没有关系?

我是把所有东西一起加进去,通半个小时氮气后,开始加热。是不是要先加固体,抽真空通氮气三次后再开始加热?
2楼2009-03-12 17:04:04
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arielroy

铜虫 (正式写手)

对这个也很感兴趣,期待高手指点
如满月,射天狼
3楼2009-03-13 09:44:34
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frankhwp

铁虫 (初入文坛)

没有人做过Heck反应吗?

还是我应该发到有机合成那个版去?
4楼2009-03-17 09:50:37
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polyscu

金虫 (小有名气)

FRANK 很明显,这都不是高分子的哦 呵呵。有机版吧
5楼2009-03-17 12:00:05
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xiaoxiao9178

金虫 (小有名气)

★ ★ ★
frankhwp(金币+2,VIP+0):谢谢!能不能加为好友进一步交流交流? 3-17 20:14
ratio(金币+1,VIP+0):谢谢应助,欢迎常来!! 3-17 23:32
磷配体不稳定容易被氧化,所以最好严格按照无水无氧操作来进行试验。溶剂都要除水除氧。固体样品如你所说,抽正空三次,然后在氮气保护下加入溶剂和液体样品。
6楼2009-03-17 12:09:00
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deep_bluesea

木虫 (正式写手)

★ ★ ★
frankhwp(金币+2,VIP+0):谢谢你的指点。能不能加我为好友进一步交流交流?我的QQ是104498885 3-17 20:18
ratio(金币+1,VIP+0):谢谢应助,欢迎常来!! 3-17 23:32
heck反应相对是一种非常常见的偶联反应,均相是要求绝水绝氧的,膦配体非常怕氧。不知道你反应的温度是多少?溴苯反应活性并不是很高
7楼2009-03-17 12:39:17
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frankhwp

铁虫 (初入文坛)

谢谢这两位兄弟的指点!

如果用三乙胺,加热到90°C左右进行回流(三乙胺的沸点是89°C),如果是用无机碱溶液,反应温度是95°C,这时候回流的是水。另外我有个疑问,就是有的文献用三乙胺作吸收碱,反应温度125°C,反应两天,其实这样三乙胺就算有很好的冷凝效果是不是也会挥发跑光?另外膦配体非常怕氧,那是不是要保存在真空条件下?
8楼2009-03-17 20:24:11
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风枫

金虫 (著名写手)

★ ★
frankhwp(金币+1,VIP+0):谢谢你的指点 3-17 22:28
ratio(金币+1,VIP+0):谢谢应助,欢迎常来!! 3-17 23:32
溴苯不活泼不是什么催化剂都行的,对催化剂要求很高,试试碘苯?
9楼2009-03-17 21:28:27
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deep_bluesea

木虫 (正式写手)

三乙胺的沸点是89°C,你把整个体系密封起来,体系下边浸入油浴,上边露至在空气中,不会跑掉。膦配体要求绝水绝氧,抽完真空,鼓入氮气就可以了。如果一直抽真空,那么高的反应温度,反应底物都被抽跑了。
10楼2009-03-17 21:53:07
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