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huchuanbo铁杆木虫 (正式写手)
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电化学交流阻抗问题 已有1人参与
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审稿人提出的问题如下： Authors should avoid ideal capacitance for fitting EIS results because in Fig. 9 CPE is more suitable for their results. If they want to give Cdl values they can convert CPE to Cdl easily with the following equations: (1) is angular frequency for which imaginary part of the impedance –Z” reaches it maximum; where Yo and n are frequency independent parameters and -1≤n≤1, (2) also double layer capacitance (Cdl) should be given as; (3) 编辑发的邮件和view letter中没有显示公式（1），（2），（3）。由于本人水平有限，以及以前没有做过这方面的换算，希望能够得到各位高手的帮助。谢谢！ |
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一般来说，CPE是用于非理想化的电极表面，比如说粗糙不平的表面，来代替电容的。对于一个粗糙的表面来说，每一点所“看”到的溶液电阻并不相等。在电极表面“低谷”的溶液电阻大于“山顶”的溶液电阻。所以对于这样一个复杂的体系来讲，如果只用Rs+Rct*Cdl这个简单电路来拟合，会出现双层电容其实跟频率有关的现象，其实就是。 CPE有两个参数，Yo和n, 相应阻抗为 Z(cpe) = 1/[Yo*(iw)^n] 考虑到CPE的电容其实是和频率有关，我们只能定义一个“有效电容”，而单独一个Yo是不能直接用来做这个电容值的。 可以使用这个公式 C=Yo^(1/n)*[Rs*Rct/(Rs+Rct)]^(1-n)/n 其中Rct是电荷传输电阻，Rs是溶液电阻。 如果Rct远大于Rs，上述公式可以简化为 C=Yo^(1/n)*Rs^(1-n)/n 参考文献：Herschorn, Orazem, Trobollet et al, Electrochimica Acta 55 6218 (2010)。上述两个公式对应文献中的公式 11和12。 |
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