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huchuanbo

铁杆木虫 (正式写手)

[求助] 电化学交流阻抗问题 已有1人参与

审稿人提出的问题如下:
Authors should avoid ideal capacitance for fitting EIS results because in Fig. 9 CPE is more suitable for their results. If they want to give Cdl values they can convert CPE to Cdl easily with the following equations:
(1)
is angular frequency for which imaginary part of the impedance –Z” reaches it maximum; where Yo and n are frequency independent parameters and -1≤n≤1,
(2)
also double layer capacitance (Cdl) should be given as;
(3)
编辑发的邮件和view letter中没有显示公式(1),(2),(3)。由于本人水平有限,以及以前没有做过这方面的换算,希望能够得到各位高手的帮助。谢谢!
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AutolabMan

新虫 (初入文坛)

你师兄已经回答你的问题了。

如果你想方便地把CPE转换成等效电容C,可以用NOVA,在NOVA里点CPE元件的右键就可以转换。

除了采用这个公式计算外,也可以用圆弧的顶点来计算这个等效电容C(C=1/2Pi*Freqency*R),理论上这个C与前面那个公式计算出来的应该一样,问题是实测频率是离散的,也就是离散点的顶点不一定正好是圆弧的顶点。

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7楼2017-02-03 10:21:53
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阮之复兴

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ...
感谢参与,应助指数 +1
huchuanbo: 金币+200, ★★★★★最佳答案, 非常感谢师兄的解疑,我好好研究一下☺ 2017-02-01 15:48:22
一般来说,CPE是用于非理想化的电极表面,比如说粗糙不平的表面,来代替电容的。对于一个粗糙的表面来说,每一点所“看”到的溶液电阻并不相等。在电极表面“低谷”的溶液电阻大于“山顶”的溶液电阻。所以对于这样一个复杂的体系来讲,如果只用Rs+Rct*Cdl这个简单电路来拟合,会出现双层电容其实跟频率有关的现象,其实就是。

CPE有两个参数,Yo和n, 相应阻抗为 Z(cpe) = 1/[Yo*(iw)^n]

考虑到CPE的电容其实是和频率有关,我们只能定义一个“有效电容”,而单独一个Yo是不能直接用来做这个电容值的。

可以使用这个公式
C=Yo^(1/n)*[Rs*Rct/(Rs+Rct)]^(1-n)/n
其中Rct是电荷传输电阻,Rs是溶液电阻。

如果Rct远大于Rs,上述公式可以简化为
C=Yo^(1/n)*Rs^(1-n)/n

参考文献:Herschorn, Orazem, Trobollet et al, Electrochimica Acta 55 6218 (2010)。上述两个公式对应文献中的公式 11和12。

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电化学理论与实验,腐蚀和阻抗谱,燃料电池
2楼2017-02-01 08:37:03
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huchuanbo

铁杆木虫 (正式写手)

送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by 阮之复兴 at 2017-02-01 08:37:03
一般来说,CPE是用于非理想化的电极表面,比如说粗糙不平的表面,来代替电容的。对于一个粗糙的表面来说,每一点所“看”到的溶液电阻并不相等。在电极表面“低谷”的溶液电阻大于“山顶”的溶液电阻。所以对于这样 ...

非常感谢。还有一个问题,Yo和n应该怎么求得?由于以前没有遇到过这种问题,太麻烦你了
一些人成功是因为命中注定,大多数人成功是因为决心已定!
3楼2017-02-01 16:24:43
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阮之复兴

金虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by huchuanbo at 2017-02-01 03:24:43
非常感谢。还有一个问题,Yo和n应该怎么求得?由于以前没有遇到过这种问题,太麻烦你了。...

拟合的时候用CPE代替电容就可以了。一般的拟合软件都有,会出来两个参数,其中Yo大致接近电容的数值,n接近但是小于1.

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电化学理论与实验,腐蚀和阻抗谱,燃料电池
4楼2017-02-01 22:49:14
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