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江上寒

铜虫 (小有名气)

[求助] CdSe纳米粒子合成问题 已有1人参与

我借鉴彭小组的方法,不过将文中的硬脂酸镉换成了乙酸镉,在实验过程中,乙酸镉和十八烯混合加热到250度的过程中,最后烧瓶底部会出现黄色沉淀,然后将Se-ODE的悬浊液加入其中,得到的溶液呈现稀释的酱油色,底部还有棕灰色的泥状沉淀。用紫外灯照后,只有溶液表面一层有灰绿色荧光,极其微弱。
上面的黄色沉淀是怎么产生的?泥状沉淀是如何产生的,如何防止其生成?望各位大神不惜赐教
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zhdx1989

铜虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
江上寒: 金币+10, ★★★很有帮助 2015-10-16 14:58:09
乙酸镉应该选择油酸作为配体。镉源单独加热生成的沉淀应该是氧化镉。应该是反应体系密闭性出现问题。另外,既然选热注射法反应,那么Se前驱体应该预先溶解,而不是悬浊液。J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 7207−7210介绍了一种Se的溶解方法,更加简便,希望对你有所帮助
2楼2015-10-16 11:05:20
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江上寒

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by zhdx1989 at 2015-10-16 11:05:20
乙酸镉应该选择油酸作为配体。镉源单独加热生成的沉淀应该是氧化镉。应该是反应体系密闭性出现问题。另外,既然选热注射法反应,那么Se前驱体应该预先溶解,而不是悬浊液。J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 7207− ...

谢谢帮助,还真可能是气密性的问题。今天试着将油酸镉加入到溶解好的Se前驱物中。发现刚开始溶液是澄清的黄色,紧接着黄色加深,随即变成红色,接着变成红棕色,最终变成棕红色。这是正常现象还是空气混入的影响现象呢?对了  十八烯作为主要溶剂的CdSe溶液一般都是什么颜色的呢?
3楼2015-10-16 14:57:52
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zhdx1989

铜虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
江上寒: 金币+10, ★★★★★最佳答案 2015-10-16 22:25:19
引用回帖:
3楼: Originally posted by 江上寒 at 2015-10-16 14:57:52
谢谢帮助,还真可能是气密性的问题。今天试着将油酸镉加入到溶解好的Se前驱物中。发现刚开始溶液是澄清的黄色,紧接着黄色加深,随即变成红色,接着变成红棕色,最终变成棕红色。这是正常现象还是空气混入的影响现 ...

这里描述的CdSe的溶液颜色应该是正确的
4楼2015-10-16 16:16:05
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江上寒

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by zhdx1989 at 2015-10-16 16:16:05
这里描述的CdSe的溶液颜色应该是正确的...

谢谢啦!
5楼2015-10-16 22:25:45
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jiangmaowei

铁杆木虫 (著名写手)

你引用的是peng哪一篇文献?
Cd(Ac)2+ODE,你的做法是不行的,250℃的沉淀就已经说明你出现了问题了,是好多说不清的结构;再往下注Se就不对了。
你要只是拿来应用,你严格按照peng的方法来做就行了;醋酸镉和硬脂酸镉活性差别很大的。
你要是在自己做合成,那估计你要多解决些问题了。
而据我所知,注Se粉的方法是没有问题的,peng和其他group都在用这个方法。

» 本帖已获得的红花(最新10朵)

6楼2015-10-17 10:05:01
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江上寒

铜虫 (小有名气)

送红花一朵
引用回帖:
6楼: Originally posted by jiangmaowei at 2015-10-17 10:05:01
你引用的是peng哪一篇文献?
Cd(Ac)2+ODE,你的做法是不行的,250℃的沉淀就已经说明你出现了问题了,是好多说不清的结构;再往下注Se就不对了。
你要只是拿来应用,你严格按照peng的方法来做就行了;醋酸镉和硬脂 ...

我参考的是peng  2013年的Nano Research上的那篇文章,之前是按照peng的方法做的,可能是我硬脂酸镉合成得有问题,每次溶液都会出现黑色絮状沉淀。
就想不用硬脂酸镉做着看看,然后试着用2009李亚东的方法试了一下,用的是Cd(Ac)2,发现总会出现棕灰色的泥状沉淀。
在解决泥状沉淀得过程中,又借鉴了peng的方法,发现Cd(Ac)2只有在低温(180℃以下)下,将Se粉注入才不会有沉淀。
金属有机法之前没做过,想从CdSe合成开始,然后再做其他物质的合成。最后再选择合适的方法来做应用的。
听你这么一说,我还是严格按照文献中方法多试几次。多谢你啦!
7楼2015-10-18 10:24:43
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jiangmaowei

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
7楼: Originally posted by 江上寒 at 2015-10-18 10:24:43
我参考的是peng  2013年的Nano Research上的那篇文章,之前是按照peng的方法做的,可能是我硬脂酸镉合成得有问题,每次溶液都会出现黑色絮状沉淀。
就想不用硬脂酸镉做着看看,然后试着用2009李亚东的方法试了一下 ...

不清楚你Cd(St)2 为何合不成功;
据我所知,Cd(St)2 按他们的比例、方法是没有问题的;你出现黑色物质是不好理解的,如果原材料合格的话;你可以确认下四甲基氢氧化铵的质量,或者其他细节的失误;他们合其他酸的镉盐也基本都有用这个方法,或者用CdO+acid 的方法(这个方法在其相应的文章中有说明),这两个方法在合成上在文章中写的应该没有藏私或者出入,peng group 文章一般不是这个风格。你滴加的速度放在30min左右滴完。Cd(St)2 是很散的白色粉末,而Cd(OL)2 可能还有点黏。
另外,Cd(Ac)2这个东西很容易吸水,你可以试下IR,你会发现明显的水峰,长短链镉盐--像C8/C12/C16/C18溶解性不同,活性不同,再考虑溶液配体的动力学影响等等,结果会不同;
金属有机盐像Cd(CH3)2 个人不建议接触;长链酸盐的出现就是为了取代这种盐。
如上,祝你顺利
8楼2015-10-18 10:59:20
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江上寒

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
8楼: Originally posted by jiangmaowei at 2015-10-18 10:59:20
不清楚你Cd(St)2 为何合不成功;
据我所知,Cd(St)2 按他们的比例、方法是没有问题的;你出现黑色物质是不好理解的,如果原材料合格的话;你可以确认下四甲基氢氧化铵的质量,或者其他细节的失误;他们合其他酸的 ...

得到的Cd(St)2 是很散的白色粉末,但是氨味很重, 应该是四甲基氢氧化铵没有完全中和掉的缘故,中和的时候确实出现了问题。谢谢了!
9楼2015-10-19 09:59:56
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小小鸟人

铜虫 (正式写手)

请问楼主,升温速率25度/min,怎么实现呢,实验室的搅拌器也就10度/min
天行健,君子以自强不息
10楼2019-05-28 14:57:53
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