应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

Znn3bq.jpeg
小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 热力学基本关系式的疑问
汕头大学海洋科学接受调剂
51/1返回列表
查看: 1158  |  回复: 4
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

biggang

金虫 (小有名气)

[求助] 热力学基本关系式的疑问 已有1人参与

在推导得到dG=-SdT + Vdp这一关系式时，公式的适用条件为，无非体积，即w‘=0。
但是在非体积功不为0的情况下，即w‘>0或<0时，比如有电功等情形，仍然能得到G对T的偏导数（在恒压的条件下）为-S吗？
恳请物化大牛前来指正！！
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

谷老师解答热力学专题

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
geili
1楼 2015-07-09 10:17:04
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

biggang

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-07-09 10:39:14
对！dG=-SdT + Vdp这一关系式时，公式的适用条件为：单组份单相或多组分组成不变的单相系统，且无非体积，即w‘=0。
若有w', 基本公式为:dG=-SdT + Vdp+ wr’
因变量只有T,P与W无关，故即使有电功，仍然能得到G对 ...

恒压条件下，E对T的偏导数是有专门的定义的，叫做电池电动势温度系数，所以，对于上述公式使用条件，真的好困惑！
赞一下 回复此楼
geili
4楼2015-07-11 21:21:29
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 5 个回答

谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
青若: 金币+1, 谢谢回帖，欢迎常来无机物化版交流 2015-07-10 22:58:24
对！dG=-SdT + Vdp这一关系式时，公式的适用条件为：单组份单相或多组分组成不变的单相系统，且无非体积，即w‘=0。
若有w', 基本公式为:dG=-SdT + Vdp+ wr’
因变量只有T,P与W无关，故即使有电功，仍然能得到G对T的偏导数（在恒压的条件下）为-S。
赞一下(3人) 回复此楼
2楼2015-07-09 10:39:14
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

biggang

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-07-09 10:39:14
对！dG=-SdT + Vdp这一关系式时，公式的适用条件为：单组份单相或多组分组成不变的单相系统，且无非体积，即w‘=0。
若有w', 基本公式为:dG=-SdT + Vdp+ wr’
因变量只有T,P与W无关，故即使有电功，仍然能得到G对 ...

但是，如果是电功，w'=  -ZFE  对于电动势E，有delta S = ZF*(偏E/偏T)(恒压条件下)
也即是说，w'也是T的函数了，这种倩况下，仍能得到G对T的偏导数（恒压条件下）为 -S 吗，，这是我疑惑最大的地方，因为此时的w'不能看成一个简单的常数了，而是一个跟温度有关的函数了。。
赞一下 回复此楼
geili
3楼2015-07-11 21:17:54
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
biggang: 金币+10, ★★★很有帮助, 谢谢！ 2015-07-12 09:39:26
青若: 金币+1, 谢谢回帖，欢迎常来无机物化版交流 2015-07-13 22:40:06
引用回帖:
4楼: Originally posted by biggang at 2015-07-11 21:21:29
恒压条件下，E对T的偏导数是有专门的定义的，叫做电池电动势温度系数，所以，对于上述公式使用条件，真的好困惑！...

热力学的公式是在不同条件下逻辑推理而获得，是它们在数值上的联系，因为功为过程量，本身没有变化的意义在其中。不同的过程，其值是不同的。对于dG=-SdT + Vdp+ wr’的理解，在等温等压条件下及可逆过程中，封闭系统对外所作的最大非膨胀功等于系统Gibbs自由能的减少值。
；若发生的过程为温度、压强都在变的一个可逆过程，你只能理解为：G的变化量涞源于三部分，温度变化、压强变化引起的G的改变及体系与环境之间可逆功的交换所带来的G的改变。在每一种变化过程确定的条件下Wr‘均有确定的数值，但不相等。
赞一下(2人) 回复此楼
5楼2015-07-11 22:39:49
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 5 个回答
普通表情 龙 兔 虎 猫
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 复试调剂 +18 积极向上； 2026-04-10 20/1000 2026-04-14 16:11 by zs92450
[考研] 求调剂 +20 MAX怅惘 2026-04-09 22/1100 2026-04-14 14:57 by 独醉梦孤城
[考研] 284求调剂 +17 让我上岸吧阿西 2026-04-09 17/850 2026-04-14 14:44 by 不我拉绿卡
[考研] 考研求调剂 +6 ban班小七 2026-04-11 6/300 2026-04-14 14:06 by 哆啦A梦只是个梦
[考研] 食品与营养（0955）271求调剂 +15 升格阿达 2026-04-12 16/800 2026-04-14 13:18 by 浮若_安生
[考研] 2026硕士调剂_能动_河南农业大学 +4 河南农业大学-能 2026-04-12 4/200 2026-04-13 22:01 by bljnqdcc
[考研] B区0809 ，数一英一，290 求调剂 +3 泠潍1111 2026-04-12 4/200 2026-04-13 20:35 by 学员JpLReM
[基金申请] 有爆料，一个青年教师卖房得400万，然后换了一个四青帽子 +11 babu2015 2026-04-08 11/550 2026-04-13 16:33 by probebill
[考研] 生物学调剂，一志愿西南大学348，Top期刊一区二作、二区三作，三等奖学金三次 +5 candyyyi 2026-04-09 5/250 2026-04-13 09:02 by 可淡不可忘
[考研] 一志愿华工085600 331分 +7 天下ww 2026-04-09 7/350 2026-04-13 09:01 by lhj2009
[考研] 322求调剂，08工科 +4 今天是个小号 2026-04-08 4/200 2026-04-13 00:20 by baobaoye
[硕博家园] 新一代电子信息294求调剂 不挑学校 +7 Ytyt11 2026-04-09 8/400 2026-04-12 16:57 by ajpv风雷
[考研] 机械专硕270求调剂，接受跨专业 +12 老师看看我吧aba 2026-04-09 14/700 2026-04-11 10:21 by laoshidan
[考研] 281求调剂 +11 觉得好的吧 2026-04-10 11/550 2026-04-11 09:35 by 逆水乘风
[考研] 289 分105500药学专硕求调剂(找B区学校) +6 白云123456789 2026-04-09 8/400 2026-04-10 21:13 by zhouxiaoyu
[考研] 309求调剂 +14 wdhw 2026-04-10 15/750 2026-04-10 21:06 by zhouxiaoyu
[考研] 计算机类求调剂，22408-274分 +7 上岸de小虫 2026-04-09 8/400 2026-04-10 19:56 by fxue1114
[考研] 本科211 工科085400 280分求调剂 可跨专业 +3 LZH（等待调剂中 2026-04-09 3/150 2026-04-09 21:29 by wutongshun
[考研] 349学科化学045106求调剂，化学类都可以 +8 保好懂懂 2026-04-08 8/400 2026-04-09 14:03 by xulei3024
[考研] 招收有机化学、化工，药学，食品灯专业学生 +3 yrfhjgdj 2026-04-08 3/150 2026-04-09 10:15 by QYQX_123
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭