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热力学基本关系式的疑问已有1人参与
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在推导得到dG=-SdT + Vdp这一关系式时，公式的适用条件为，无非体积，即w‘=0。 但是在非体积功不为0的情况下，即w‘>0或<0时，比如有电功等情形，仍然能得到G对T的偏导数（在恒压的条件下）为-S吗？ 恳请物化大牛前来指正！！ |
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 谷老师解答热力学专题 |
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【答案】应助回帖
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青若: 金币+1, 谢谢回帖，欢迎常来无机物化版交流 2015-07-13 22:40:06
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热力学的公式是在不同条件下逻辑推理而获得，是它们在数值上的联系，因为功为过程量，本身没有变化的意义在其中。不同的过程，其值是不同的。对于dG=-SdT + Vdp+ wr’的理解，在等温等压条件下及可逆过程中，封闭系统对外所作的最大非膨胀功等于系统Gibbs自由能的减少值。 ；若发生的过程为温度、压强都在变的一个可逆过程，你只能理解为：G的变化量涞源于三部分，温度变化、压强变化引起的G的改变及体系与环境之间可逆功的交换所带来的G的改变。在每一种变化过程确定的条件下Wr‘均有确定的数值，但不相等。 |
5楼2015-07-11 22:39:49