| 查看: 3856 | 回复: 1 | ||||
小范范1989木虫 (著名写手)
|
[交流]
高斯计算不收敛-转帖 已有1人参与
|
|
我优化激发态的时候，遇到不收敛，查阅，看到这个帖子不错，我就复制过来，自己收藏一下，就是这样子 http://blog.sina.com.cn/s/blog_89efc1b101012363.html 首先，我们必须理解收敛是什么意思。在自洽场(SCF)计算中，自洽循环中，首先产生一个轨道占据的初始猜测， 1)然后根据此轨道占据构造电荷密度和哈密顿量。 2)对角化哈密顿量，得到新的轨道能级和占据。 3)产生新的电荷分布和哈密顿量，重复步骤2） 经过一定次数的循环后，某次循环前和循环后的电荷密度差别小于一定的标准，我们称之为收敛。 如果以上过程不能收敛，则gaussian给出convergence failure的警告。 如果SCF计算收敛失败，你首先会采取哪些技巧呢？这里是我们强烈推荐的首选方法: 1. 考虑使用更小的基组 由于一定的基组对应于一定精度和速度，所以更换基组并不在所有的情况下都适用。方法是首先用小基组进行计算，由前一个波函得到用于大基组计算的初始猜测(Guess=Read自动进行)。 2. 增加最大循环步数 Gaussian默认的最大循环步数为64 (SCF=DM或SCF=QC方法则为512)，如果循环次数超过这个数目则会汇报convergence failure。在一定的情况下，不收敛的原因仅仅是因为最大循环步数不够。可以通过设置maxcyc来增大最大循环步数。更多的SCF迭代(SCF(MaxCycle=N)，其中N是迭代数)。这很少有帮助，但值得一试。 3. 放宽收敛标准 如果接近SCF但未达到，收敛标准就会放松或者忽略收敛标准。这通常用于不是在初始猜测而是在平衡结构收敛的几何优化。SCF=Sleazy放松收敛标准，Conver选项给出更多的控制。 4. 尝试改变初始构型 首先略微减小键长，接下来略微增加键长，接下来再对结构作一点改变。 5. 尝试能级移动Level shifting (SCF=Vshift) 如果不收敛的原因是波函数的震荡行为，通常是因为在相近的能量上的泰的混合。对于这种情况，我们可以采用level shifting的方法。Level shifting的含义是人工的升高非占据轨道的能级，以防止和最高占据轨道之间的混合，以达到收敛的目的。在Gaussian中此方法的关键词为SCF=Vshift 6. 使用强制的收敛方法SCF=QC SCF=QC通常最佳，但在极少数情况下SCF=DM更快。此关键字将大大增加计算时间，但是收敛的机会更大。不要忘记给计算额外增加一千个左右的迭代。应当测试这个方法获得的波函，保证它最小，并且正好不是稳定点(使用Stable关键字)。 7. 对开壳层体系，尝试收敛到同一分子的闭壳层离子，接下来用作开壳层计算的初始猜测。 添加电子可以给出更合理的虚轨道，但是作为普遍的经验规则，阳离子比阴离子更容易收敛。选项Guess=Read定义初始猜测从Gaussian计算生成的checkpoint文件中读取。 8. 一些程序通过减小积分精度加速SCF。 对于使用弥散函数，长程作用或者低能量激发态的体系，必须使用高积分精度：SCF=NoVarAcc。 9. 改变模型或方法 可以考虑改变模型方法。比较常见的方法有HF,GVB,MCSCF,CASSCF,MPn等。改变模型方法通常也会收敛性质。通常，精度更高的方法更难收敛。精度比较低的方法产生的计算结果可以作为高精度计算的初始猜测。考虑使用不同理论级别的计算。这并不总是实用的，但除此之外，增加迭代数量总是使得计算时间和使用更高理论级别差不多。 10. 关闭DIIS外推(SCF=NoDIIS)。同时进行更多的迭代(SCF=(MaxCycle=N))。 11. 试着改用DIIS之外其它方法(SCF=SD或SCF=SSD)。 |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 量化计算 |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
madong890119» 猜你喜欢
一志愿南师大0703化学 275求调剂
已经有6人回复
-
A 区过线就可申！重庆双非公办高校 0856调剂，接受跨专业！纳米材料 / 润滑热门方向
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有155人回复
-
欢迎调剂长江师范学院汤老师课题组的硕士研究生
已经有0人回复
-
中国电机工程学报的投稿系统
已经有0人回复
-
湖北文理学院材料与化工专硕还有调剂名额，欢迎大家推荐考生！
已经有1人回复
-
厦门大学侯旭团队招聘青年教师、博士后及博硕士研究生
已经有2人回复
-
哈工大深圳 表界面物理化学方向（胶体与界面，光谱探测研究） 博士招生
已经有0人回复
-
元素硫的化合价和氧化态
已经有1人回复
-
江苏科技大学2026年招聘启事
已经有0人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 高斯计算出现负频怎么改啊
已经有17人回复
- CPMD初试-单点计算都不收敛
已经有3人回复
- 高斯计算负频如何修改
已经有10人回复
- 高斯程序优化运行过程中终止之后续算，为什么总是无限循环无法收敛呢
已经有7人回复
- 求助有关高斯优化和频率计算的收敛问题
已经有4人回复
- 高斯计算.chk文件出错
已经有9人回复
- 高斯计算过渡态结果的虚频问题
已经有6人回复
- abaqus里面不收敛问题
已经有16人回复
- ansys接触计算不收敛问题
已经有16人回复
- 高斯能量计算收敛问题，化学反应过渡态能垒图
已经有10人回复
- 在进行高斯计算时如何消去虚频（转载）
已经有18人回复
- 高斯计算单点能出错
已经有7人回复
- cl-neb结果不收敛
已经有19人回复
- 关于高斯的4个收敛标准
已经有11人回复
- 高斯计算过渡态时的能垒总是负值
已经有13人回复
- 关于高斯三峰拟合计算硅结晶率
已经有3人回复
- 高斯的formchk用不了，求解
已经有12人回复
- 【求助】高斯计算时无缘无故中断的问题
已经有8人回复
- 【求助】高斯计算结果中的能量问题
已经有5人回复
- 【求助】高斯优化过渡态出错
已经有14人回复
- 【求助】高斯计算过渡态不收敛，请问如何解决？
已经有8人回复
madong890119
木虫 (小有名气)
- 应助: 4 (幼儿园)
- 金币: 2089.8
- 帖子: 90
- 在线: 36.6小时
- 虫号: 1713413
- 注册: 2012-03-24
- 性别: MM
- 专业: 环境工程
2楼2022-01-27 18:58:01
5