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KalaShayminS

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
jugengfans: 金币+2, 谢谢,DFT的激发态是不准的,难道深能级也是不准的?我去查查 2014-09-13 23:51:47
引用回帖:
40楼: Originally posted by jugengfans at 2014-09-09 23:25:25
但是和真空能级间的能量差应该可以衡量吧?
或者,这样考虑,比如AO2中,如果A之间加了U,而O不加U
O的s能级可以被认为大概不动的.
那么A的能级相对O,是往更高能量移动还是什么?...

也不能,除了HOMO(可以和真空比)以外DFT所有轨道能都不对应于物理过程。
A的spinup下移,spindown上移。
41楼2014-09-09 23:49:07
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jugengfans

金虫 (正式写手)

引用回帖:
33楼: Originally posted by KalaShayminS at 2014-09-04 01:10:49
继续回复一下评论的内容。抱歉这里需要修改错误,那一帖讨论的是对哈密顿量,也就是总能量的影响,同时间接影响了down,这个只是个二级的效应。
U对能级的直接影响:
U/2*Σ_iσ(n_i-n_in_i)对波函数变分可得
...

对不起,我刚才您的推导理解错了。
按照您的推导,应该是,假设波函数不变,对于占据态,能级下降U/2,那么总能也会有相应的下降。
比如有2个d轨道占据,TOTEN就下降2*(U/2)。

那么这里有一个问题,就是U增大,相对于深能级,其实它是在往深能级靠近了?

另外,U的问题来源于对电子关联能的错误估计,那么是否修正了这个电子关联能,也就是Exc,人们就可以彻底的解决这个问题呢?

DFT+U的局限性又在哪里?是不是不考虑含时过程,只要是体系的稳态结构,并且Exc足够精确,那么DFT+U就是完全正确的体系?
42楼2014-09-10 00:29:53
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KalaShayminS

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
jugengfans: 金币+2, 有帮助, 是不是HSE一类也就是不需要U了。它又是如何实现的呢 2014-09-13 23:52:28
引用回帖:
42楼: Originally posted by jugengfans at 2014-09-10 00:29:53
对不起,我刚才您的推导理解错了。
按照您的推导,应该是,假设波函数不变,对于占据态,能级下降U/2,那么总能也会有相应的下降。
比如有2个d轨道占据,TOTEN就下降2*(U/2)。

那么这里有一个问题,就是U增大 ...

这个错了,占据态能级下降,总能不变。
理论上Exc是精确的话,DFT就是正确的,不需要U。
43楼2014-09-10 04:46:58
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jugengfans

金虫 (正式写手)

对于一维氢原子链的问题,能否做加U处理。
44楼2014-09-13 23:53:23
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