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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 循环伏安扫速与扩散 求助
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liuotto

木虫 (正式写手)

[求助] 循环伏安扫速与扩散 求助 已有2人参与

一篇文章审稿人提到的问题不知道如何解答，望诸位高手相助。
1. Similarly, it is no correct to affirm that the process is a diffusion-controlled one only because the peak current grows in a linear fashion with square root of the scan rate.
审稿人说，不能仅从峰电位与扫速的开方成正比而推断出电化学过程为扩散控制。
我的疑问是，还需要哪些其他的条件？

2.Finally, the origin of non-zero intercepts on the current potential scan rate (square root) is unclear and against fundamental electrochemical relathionships (Randles Sevcik equation). this does require clarification and correction? has the background not (or incoreectly) subtracted?
这一条改如何回答？可能是什么原因？如果有相关文献麻烦给出。

文章的内容是特殊形貌的氢氧化镍负载在石墨烯上用来做赝电容型电容器电极材料，三电极体系，电解液为KOH，集流体为泡沫镍。

涉及到的图如下：
循环伏安扫速与扩散 求助

相关的段落如下：
Moreover, the shapes of the CV curves are similar as the scan rates increase from 5 mV s−1 to 40 mV s−1, showing anodic and cathodic peaks and indicating that a fast redox reaction occurred at the interface of the electroactive materials and the electrolyte. With increase in the scan rate, the measured specific current increases and the anodic and cathodic peaks shift positively and negatively, respectively. This is due to the diffusion extent of OH− into the XXX matrix at various scan rates. Besides, the anodic current (Ip) increase linearly with the square root of the scan rate (v1/2) at all scan rates (Fig. 6b), indicating the redox reaction of XXX in KOH solution is a diffusion-controlled process.

在线等，非常感谢！
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一蓑烟雨任平生
1楼 2014-07-05 10:30:29
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meihe541

禁虫 (小有名气)
本帖内容被屏蔽
2楼2014-07-05 16:38:52
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liuotto

木虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by meihe541 at 2014-07-05 16:38:52
你投的什么杂志？

Electrochimica Acta
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一蓑烟雨任平生
3楼2014-07-05 18:30:02
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hyt365dn

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
liuotto: 金币+30, ★★★★★最佳答案 2014-07-05 22:29:24
我觉得吧 应该再作一个i-v的图 如果这个是非线性的，那就可以说是扩散控制了
就像是必要不充分条件 类似的

第2个 是这样的 因为根据那个啥啥方程，得出的截距应该是零才对，这也是为什么能够说明i-v^(1/2)图如果是直线的话就是扩散控制的原因。你这个明显是不为零的，这就要详细说明的
我给个建议哦，既然有石墨烯，那肯定是有双电层电容存在的，估计这也是造成截距不为零的最主要原因，具体的。。。楼主思考吧

以上纯属个人观点
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4楼2014-07-05 20:14:05
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liuotto

木虫 (正式写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by hyt365dn at 2014-07-05 20:14:05
我觉得吧 应该再作一个i-v的图 如果这个是非线性的，那就可以说是扩散控制了
就像是必要不充分条件 类似的

第2个 是这样的 因为根据那个啥啥方程，得出的截距应该是零才对，这也是为什么能够说明i-v^(1/2)图如果 ...

非常感谢，第一个我试试看。
第二个问题，我觉得也应该是双电层电流的影响。请问您知道怎么读取扣除双电层电流（ic）得到ip的方法吗？
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一蓑烟雨任平生
5楼2014-07-05 22:31:56
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hyt365dn

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
5楼: Originally posted by liuotto at 2014-07-05 22:31:56
非常感谢，第一个我试试看。
第二个问题，我觉得也应该是双电层电流的影响。请问您知道怎么读取扣除双电层电流（ic）得到ip的方法吗？...

我知道怎么从双电层得出赝电容的法拉第电流的大小，这个是确定的
一般是这样的
I=Idl+If
Idl=Cdl * v
If=.....那个啥啥公式
所以截距就是Idl

我不确定对不对，你可以参考一下一个文献和书
Influence of oxygen treatment on electric double-layer capacitance of activated carbon fabrics  一个台湾人写的，这是我见过谈氧赝电容最详细的文献了
还有书就是
...唉 我忘记了 不过看这个文献也可以的，书上讲的也不是很详细，但是这个道理应该是我自己推导的这样的
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6楼2014-07-05 23:39:59
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hyt365dn

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

所以作图的时候要把直线延长到竖轴，要把截距给标出来才可以
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7楼2014-07-05 23:44:03
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许振许振

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
liuotto: 金币+20, ★★★很有帮助 2014-07-16 23:23:30
第一个，可以通过改变浓度或做个阻抗验证是扩散控制；第二个，在确定伏安曲线的峰值电流时，需要以双电层充电电流为基线，尽可能扣除充电电流的影响。
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永争一流
8楼2014-07-06 15:12:34
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zlh0307

木虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by liuotto at 2014-07-05 18:30:02
Electrochimica Acta...

楼主，你好，请问你的这个第二个问题是怎么解决的呢
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9楼2016-01-21 18:32:41
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