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emikoxcc

银虫 (小有名气)

[求助] mPEG-PLA聚合物的颜色为棕色的原因是什么?已有5人参与

本人新手,这是第一次合成mPEG-PLA共聚物,没有用聚合管,只是在三颈瓶中反应,一直通氮气,但大多时候三颈瓶中的溶液都变成了棕色。具体操作是:先加入mPEG和适量甲苯,在110°下共沸除水,再在通氮气的情况下加入丙交酯,升至130°,使丙交酯全熔,最后加入0.8wt%的辛酸亚锡,在190°下反应8h。这个190°是师姐做平行试验得出来了,所以就直接选的这个温度。总共做了5次,还是有一次做出了乳白色的,方法应该是没大问题。
关于棕色,我自己也分析了一些原因,最后觉得是辛酸亚锡的可能性最大。刚开始我加辛酸亚锡是滴加的方式,暴露在空气中的时间太久,可能会使其被氧化,呈现出了棕色现象。今天我又做了一次,是一次性加入,然后马上加塞,刚开始还是乳白色,隔了一阵又呈棕色了。目前还没有测红外,所以不清楚是否合成了聚合物。
我现在想弄明白,如果是辛酸亚锡的问题,那它被氧化的产物是什么,如果是氧化成二氧化锡,也要温度达到220°才可以,190°应该不可能,还有棕色的物质到底是什么?有谁以前也遇到过这种情况的吗,如何解决?谢谢各位了!
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aize2009

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
请问楼主190℃反应多长时间颜色变深的呢?得到白色产物的反应条件与你其他批次完全一样吗?
在烈火中烧死的是麻雀,烧不死的是凤凰~~
5楼2014-04-25 16:36:41
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心碎

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
异氰酸酯: 金币+1, 感谢应助 2014-04-27 15:44:06
我最近也在做PEG-PLA,我的反应完也是有点浅棕色,沉淀后就是白色了,没关系的!核磁结果也没有影响,祝好运!
实验顺利,其他都是浮云
6楼2014-04-25 17:01:42
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心碎

新虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by emikoxcc at 2014-04-25 19:26:09
我也沉淀了,之后还是棕色的,你溶解剂和沉淀剂分别用的是什么呀?...

聚合结束自然降温,氯仿溶解,冰乙醚沉淀的。
实验顺利,其他都是浮云
12楼2014-04-26 14:54:31
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emikoxcc

银虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by tfyeszjwl at 2014-04-25 16:00:00
这个很正常,只要沉淀出来的产品是白色的就可以了

我的沉淀也是棕色的,我用的是二氯甲烷溶解,石油醚:乙醚=1:1沉淀,这会有影响吗?你用的是什么呢?
16楼2014-04-26 17:39:25
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placopolymer

金虫 (职业作家)

岱罡生物聚乳酸及共聚物研究


【答案】应助回帖

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emikoxcc: 金币+1, ★★★很有帮助, 对于颜色的变化有了一定的方向 2014-04-27 08:39:33
引用回帖:
15楼: Originally posted by emikoxcc at 2014-04-26 17:37:28
如果真是mPEG的问题,为什么同种mPEG做出的颜色有些不一样呢?...

所以说是mpeg制备工艺的问题,具体制备工艺不清楚,感觉mpeg的制备还是不成熟,你可以比较一下mpeg和peg同时与pla聚合就会发现peg共聚物颜色浅很多,这个问题与很多同行交流过

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
17楼2014-04-26 18:05:33
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tfyeszjwl

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
emikoxcc: 金币+1, ★★★很有帮助, 沉淀剂很有帮助 2014-04-27 08:38:48
引用回帖:
16楼: Originally posted by emikoxcc at 2014-04-26 17:39:25
我的沉淀也是棕色的,我用的是二氯甲烷溶解,石油醚:乙醚=1:1沉淀,这会有影响吗?你用的是什么呢?...

可以尝试用甲醇沉淀
18楼2014-04-26 21:28:46
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普通回帖

placopolymer

金虫 (职业作家)

岱罡生物聚乳酸及共聚物研究


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emikoxcc: 金币+3, ★★★很有帮助, 基本确定是mPEG的问题 2014-04-27 08:41:24
这个主要是与mpeg有很大的关系,我们常年做mpeg-pla或mpeg-plga的共聚,同一厂家(我们用的sigma,sigma有两个品牌)的mpeg的批次不同颜色差异很大,我们也同时比较过不同厂家(阿法埃莎)mpeg-pla共聚物的聚合现象,颜色差异也很大,在同样的条件下绝大部分是褐色的,只是偶尔有颜色很浅的,我感觉是在从peg制备mpeg的过程中产生的问题,不过你的温度也太高了,高温很快就会变色的
2楼2014-04-25 15:54:29
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tfyeszjwl

至尊木虫 (职业作家)

这个很正常,只要沉淀出来的产品是白色的就可以了
3楼2014-04-25 16:00:00
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placopolymer

金虫 (职业作家)

岱罡生物聚乳酸及共聚物研究


【答案】应助回帖

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你可以比较一下,mpeg的含量越高共聚物的颜色越深,mpeg质量含量在5%以内的颜色就很浅了,进一步说明mpeg的影响很大,单纯的pla聚合颜色很浅的
4楼2014-04-25 16:03:43
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emikoxcc

银虫 (小有名气)

引用回帖:
6楼: Originally posted by 心碎 at 2014-04-25 17:01:42
我最近也在做PEG-PLA,我的反应完也是有点浅棕色,沉淀后就是白色了,没关系的!核磁结果也没有影响,祝好运!

我也沉淀了,之后还是棕色的,你溶解剂和沉淀剂分别用的是什么呀?
7楼2014-04-25 19:26:09
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a238886

禁虫 (著名写手)


感谢参与,应助指数 +1
异氰酸酯: 金币+1, 感谢应助 2014-04-27 15:44:22
本帖内容被屏蔽

8楼2014-04-25 20:12:44
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emikoxcc

银虫 (小有名气)

引用回帖:
8楼: Originally posted by a238886 at 2014-04-25 20:12:44
氮气保护了吗。。。PEG 120度  在有氧环境不稳定。

通氮气了,一直都保护着的,PEG在120度会发生什么呀?
9楼2014-04-26 13:21:20
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emikoxcc

银虫 (小有名气)

引用回帖:
5楼: Originally posted by aize2009 at 2014-04-25 16:36:41
请问楼主190℃反应多长时间颜色变深的呢?得到白色产物的反应条件与你其他批次完全一样吗?

就把辛酸亚锡加进去可能一个小时之内就有点棕色了,白色产物的时候我是重新买的丙交酯,刚开封,之前我也怀疑过丙交酯里面是不是有点含水了,其他操作条件都一样的。现在我用的丙交酯也是用了有半个月的了,刚开始反应的时候也是乳白色,隔两三个小时棕色又出来了。
10楼2014-04-26 13:25:30
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