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吉布斯自由能对成分的偏导数
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| 专业高手帮忙看看，这样的求导方式对不对！ |
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2014-04-18 16:56:39, 130.56 K
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吉布斯自由能对物质的量的偏导称为化学势，但是一般的热力学数据库都是用存储摩尔吉布斯自由能的，因此要将吉布斯自由能偏导对物质的量的偏导转化为对成分的偏导。但是当将对物质的量的偏导转化为对摩尔分数的偏导的时候存在约束条件，那就是体系摩尔分数之和是等于1的，因此在转化过程中需要使用链式法则。 在这问题里问了吉布斯自由能偏导对成分的偏导，实际上这种表达是很不明确的。其实我当时想求得是扩散激活能。扩散激活能这个概念我找了很久最后在《kinetics of materials》里面找到了。里面描述的是一个没有成分约束的函数，也就是说选取了某个元素的成分，然后用1减去其他摩尔分数之和的方法来表示。 化学势，扩散激活能以及热力学因子很容易搞混，以致我现在也没有搞清楚三者的关系。在动力学中，有对热力学因子的描述。但是在相场和动力学中对热力学因子的描述存在差异，前者采用前述那种替换的方法来消除成分归一化的约束。后者，目前主要是了解了Onsager的对多元扩散体系的描述，在其中用链式法则来进行转化。 |
2楼2015-01-04 21:51:25
