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gaochunping

金虫 (正式写手)


[求助] 如何从吉布斯自由能的变化的角度来解释“低温有利于吸附:这个一般的规律???

请教各位虫友个问题:如何从吉布斯自由能变化的角度来解释“低温有利于吸附”这个一般规律???非常感谢!!!
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sony8620

铁杆木虫 (文学泰斗)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
gaochunping: 金币+5, ★有帮助, 非常感谢。。。 2013-09-20 09:27:51
是否可以通过下面来解释:
dG=dH-TdS,
1、吸附过程是气体分子从三维空间被吸附到二维表面,故dS小于零,降低T,dG减小,有利于吸附;或者

2、吸附过程大都是放热反应,降低温度,有利于朝吸附方向进行,即有利于吸附。

FYI
2楼2013-09-18 22:30:44
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wcj668899

至尊木虫 (文坛精英)

教师

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
1. 2楼说的很好。
2. 从吉布斯自由能的变化的角度来解释,就是从自发性角度考虑问题。从此考虑,只要是熵变小于零,温度越低‘自由能变’越小,越倾向于自发。对气体的吸附就是熵变小于零。
3. 从焓变考虑,是比较的‘两个’不同温度对应的不同的平衡态的差别,这与从吉布斯自由能的变化的角度来解释自发性倾向大小,概念不同。本题,吸附既放热又熵减,所以降温,既有利于(吸附)平衡,又使得自发性增强。
4.但不能就此认为所有反应,温度变化造成的自发性倾向与平衡移动方向都一致。
繁琐了,致歉!!
抓紧努力,狠抓重点,省时高效,再创辉煌。
3楼2013-09-19 00:51:55
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
楼上说得稍微复杂了点,其实引用一个算式就行了:△G=△H-T△S=-RTlnK,所谓“有利于吸附”应当指K增大而非△G减小,故根据上式lnK=△S/R-△H/(RT),而吸附是放热的故△H<0,即K随T增加而减小,即“低温有利于吸附”。并不能根据△G的减小。
如果对吸附不太理解,可以换个例子看一下,比如众所周知Ca(OH)2的溶解度随着温度升高是减小的,如果你认为这是因为△G增大,则根据△G=△H-T△S将得出溶解过程△S<0的蛋疼结论,这显然是不对的,因为溶解度的减小对应的是Ksp的减少而非△G的增加,其变化的正负取决于热效应△H而不是熵变△S。
所以2楼的第一条是不太合理的,3楼似乎也有说明。
4楼2013-09-19 08:04:49
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