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fuyuandj86版主 (著名写手)
己所不欲，勿施于人
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[求助]
动力学数据曲线拟合和速率决定步的确定
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不好意思实在不知道这个问题应该到哪个版面去问了 我现在有一组动力学数据, 这些数据反映了一个三步反应的进程,我可以完全确定这是个三步反应,并且我可以确定第一步反应肯定不是速率决定步 我用曲线拟合软件去拟合微分方程组, 发现如果我假定第二步是速率决定步,那么数据拟合得很好 但是如果我假定第三步是速率决定步, 数据可以更好地拟合....但是似乎有很多组解,我猜这就是拟合不收敛. 如果第三步是速率决定步,那么微分方程组会有更多的参数,参数越多自然曲线就会拟合得越好 这样子逻辑上:如果速率决定在第二步,永远无法排除第三步速率决定步的可能性.因为速率决定步后面的反应不会影响动力学曲线, 所以无法从曲线中推导出第三步的速率,也就永远无法证明第三步速率大于第二步.  |
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