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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 质谱分析 » 关于LC-MS（ESI）的正负离子模式的问题
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拉风蜗牛王

金虫 (正式写手)

[求助] 关于LC-MS（ESI）的正负离子模式的问题

首先小弟想请教： ESI的正离子模式是不是就是在ESI上加正电压，而负离子模式就是在ESI上加负电压？
是不是最终离子带什么电是由此处加的电压的正负决定的？

但是网上很多人都说用正离子模式还是负离子模式要看检测物质的酸碱性，酸性物质用负离子源，且流动相pH要大于该物质的pKa；碱性物质用正离子源，且流动相中要加酸。

小弟的疑问就是，MS的检测模式到底是由ESI电压的正负来决定的，还是由物质的酸碱性和流动相的pH来决定的？就比方说我的物质是酸性的，且流动相pH是7，但这时我用的是正电压，那最后产生的是正离子还是负离子？
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1楼 2013-09-16 14:27:20
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nanhaijiang283

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
suruiqin: 金币+1, 辛苦了，感谢交流，欢迎常来分析版~ 2013-09-19 09:35:51
拉风蜗牛王: 金币+8, ★★★★★最佳答案, 你回答的太好了，谢谢你！！！ 2013-09-23 22:53:07
ESI是是一种离子化方式，是固定的，正负是我们对离子的扫描模式，物质在离子化的过程中，正负离子同时都在产生，产生的多少和物质的酸碱性和流动相的pH，有机相均有关系。扫描模式的选择（如同m/z的范围一样，可以起到筛选的作用），若选ESI(+),负离子就被滤掉，不可以被监测器采集到，相反，正离子就被滤掉；当然你可以正负都选，都可以被采集，只是没有单独采集，信号强些，因为同一时间段，需要无数次切换，就存在一些例子被漏掉。希望这些解释对你有帮助。
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缁欏埆浜虹殑姣斿埆浜烘湡寰呯殑澶氫竴浜�
9楼2013-09-19 07:17:20
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akosrios

铁杆木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by 拉风蜗牛王 at 2013-09-16 14:45:48
谢谢应助，不过这个我知道，你并没有回答我的问题..........

检测模式是由仪器的电压正负决定的；正离子模式只能检测到正离子信号

物质的酸碱性，决定物质是容易得到质子形成正离子，或者失去质子形成负离子。
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中华人民共和国公民有言论、出版、集会、结社、游行、示威的自由。---中国人民共和国宪法二章三十五条
4楼2013-09-16 20:21:32
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akosrios

铁杆木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
拉风蜗牛王: 金币+6, ★★★很有帮助 2013-09-17 12:37:28
引用回帖:
5楼: Originally posted by 拉风蜗牛王 at 2013-09-16 21:36:46
那你的意思是仪器的正负电压不能决定产生正离子还是负离子？
那正负电压是干什么用的？
正离子负离子完全由物质自身和流动相决定？...

ESI是软电离，形成哪种离子更多依靠物质本身的性质。

正负电压是筛选用的，是离子形成之后的事了

ESI源主要依靠物质本身，看是容易得到质子或者失去，形成正离子或负离子，然后在选择正负电压检测，这一点跟EI不同。
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6楼2013-09-17 07:54:11
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deqingzgj5913

铁虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
suruiqin: 金币+2, 辛苦了，感谢交流，欢迎常来~ 2013-09-17 11:35:17
拉风蜗牛王: 金币+6, ★★★很有帮助 2013-09-17 12:37:37
1、正负离子模式不仅仅是ESI上正负电压的变化，还包括三重四级杆参数的变化，使只有带正电或带负电荷的离子通过离子通道。
2、带哪种电荷确实是由ESI决定的。
3、但是物质本身是有酸碱性的，所有存在一个容易得到氢离子还是容易失去氢离子的问题。如果容易得到氢离子，那使用正离子模式其电离效果好，这个时候如果使用负离子模式其响应就低，也有可能会检测不到。
4、所以通常说的“酸性物质用负离子源，碱性物质用正离子源”是为了得到更好的仪器响应。如果你非要反过来，其实也可以，只是响应会降低，甚至没有响应。
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7楼2013-09-17 10:13:05
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deqingzgj5913

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
8楼: Originally posted by 拉风蜗牛王 at 2013-09-17 12:47:43
akosrios，deqingzgj5913两位老师很感谢你们的帮助！！！
但是你们的说法有一点不同：
akosrios的意思是正负离子模式只是一种检测模式，并不影响正负离子的形成，形成正离子还是负离子是由物质决定的；
deqingzg ...

1. ESI是electrospray ionization 的缩写，中文全称为电喷雾电离。顾名思义，其喷针是带有高电压的。
2. 在LC-MS中，流动相带着离子型或极性试样分子流过毛细管，在毛细管的出口（针尖）处加一高压电场，在库仑力的作用下，试样分子在毛细管的出口处会发生喷雾，雾化成细小的带有电荷的雾滴，其电荷的极性是由针尖的电压极性决定的。
3. 原理见图。
4. 所谓正负离子快速切换，就很容易理解了。切换过程中是仪器各电压参数的快速切换，当然包括喷雾电压的正负切换。因为电压的变化是可以瞬间完成，不像雾化器温度、气流，干燥器温度、气流等只能在通过多个时间段来变化。
关于LC-MS（ESI）的正负离子模式的问题
电喷雾原理.JPG
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10楼2013-09-26 10:38:12
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deqingzgj5913

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
11楼: Originally posted by 拉风蜗牛王 at 2013-09-27 10:18:52
你想说什么？...

就是说，电荷的正负是由仪器决定的。
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12楼2013-09-30 14:04:12
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普通回帖

akosrios

铁杆木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★
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suruiqin: 金币+1, 辛苦了，感谢交流~ 2013-09-17 11:34:59
酸类的一般选择负离子模式，跟流动相的ph相关性弱一些
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2楼2013-09-16 14:44:18
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拉风蜗牛王

金虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by akosrios at 2013-09-16 14:44:18
酸类的一般选择负离子模式，跟流动相的ph相关性弱一些

谢谢应助，不过这个我知道，你并没有回答我的问题.......
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3楼2013-09-16 14:45:48
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拉风蜗牛王

金虫 (正式写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by akosrios at 2013-09-16 20:21:32
检测模式是由仪器的电压正负决定的；正离子模式只能检测到正离子信号

物质的酸碱性，决定物质是容易得到质子形成正离子，或者失去质子形成负离子。...

那你的意思是仪器的正负电压不能决定产生正离子还是负离子？
那正负电压是干什么用的？
正离子负离子完全由物质自身和流动相决定？
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5楼2013-09-16 21:36:46
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拉风蜗牛王

金虫 (正式写手)
akosrios，deqingzgj5913两位老师很感谢你们的帮助！！！
但是你们的说法有一点不同：
akosrios的意思是正负离子模式只是一种检测模式，并不影响正负离子的形成，形成正离子还是负离子是由物质决定的；
deqingzgj5913的意思是正负离子模式代表ESI上正负电压的变化，其决定了离子到底带哪种电荷，物质的酸碱性会有一定的影响，但只影响正负离子化的好与坏，到底带什么点还得由电压决定的。

到底你们两位哪位是对的？
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8楼2013-09-17 12:47:43
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