应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

Znn3bq.jpeg
小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 计算模拟 » 高斯计算，用不同基组算出的NBO轨道相位不同
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
41/1返回列表
查看: 1675  |  回复: 3
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
本帖产生 1 个 计算强帖 ，点击这里进行查看

xiemin8761

铁杆木虫 (著名写手)

[求助] 高斯计算，用不同基组算出的NBO轨道相位不同

我用b3lyp/6-31+g*算的NBO轨道和b3lyp/6-31++g**算的轨道相位不同，为什么呢？
我该用哪个呢？请高手指教。谢谢
高斯计算，用不同基组算出的NBO轨道相位不同
1.jpg


高斯计算，用不同基组算出的NBO轨道相位不同-1
2.jpg
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

量化学习 气态分子化学动力学 Gaussian

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2013-06-13 10:30:57
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

liqiang

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
csgt0: 金币+1, 欢迎交流 2013-06-14 10:02:56
构型都已经变了 相位变似乎是正常的吧
赞一下 回复此楼
2楼2013-06-13 11:36:42
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xiemin8761

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
csgt0: 金币+2, 多谢分享 2013-06-14 10:29:55
csgt0: 回帖置顶 2013-06-14 10:30:00
csgt0: 计算强帖+1, 谢谢 2013-06-14 10:36:21
问题已经被sob老师解决，解答如下:

关于xiemin提到的NBO轨道相位问题是这么回事：

NBO（也包括PNBO）的相位是有随机性的。因为获得NBO的过程是对每个原子自身，以及每两个原子间构成的以NAO为基的密度矩阵进行对角化而产生的。而不是像自然轨道那样对整个体系的密度矩阵对角化而得到的。每次对角化后产生的一批NBO之间的相对相位是固定的不变的，但是这批NBO的相位可以同时反转（即全部本征矢变为其负本征矢），而不影响物理意义，因为这不会使本征值（NBO占据数）因此发生改变。

由于不是来自同一个中心或同一个原子对儿的两个NBO不是在同一次对角化过程中产生的，所以二者的相对相位是随机的。

以C-H为例，C-H的BD，即便两次计算时基组、构型、理论方法相差甚微，也可能有的时候BD中正相位占主导，而在另一种情况下BD的相位就反转了而负值占主导。对角化算法只保证对于一个矩阵得到的本征值是确定的，而本征矢可以随意乘上一个常数（如-1）。然而，同一个C-H的BD和BD*是在同一次对角化时产生的，所以此二者间的相对相位则是绝对不变的，要反转其中一个就必须反转另一个。

实际上在开发Multiwfn的AdNDP功能时也遇到过类似问题。AdNDP轨道是对于不同的单、双或多中心的密度矩阵对角化产生的，为了相位看起来统一从而比较方便，Multiwfn给出AdNDP轨道的时候，当发现如果轨道负值区域占主导，那么就给轨道系数都乘上-1来让它反转，使得所有AdNDP轨道都是以正相位为主。其实NBO程序也应该加入这么一个自动检测并自动反转相位的功能。

所以，xiemin所看到的在6-31++G**下相对于6-31+G*时，beta NBO中O LP*和C-H BD的相对相位发生了反转，这没有关系，不影响物理意义。作这种图，只能考察它们之间重叠程度，由此来估量相互作用是否可能比较大或比较小，或者来解释E2值。在O与C-H之间交汇区域内，在6-31++G**和6-31+G*时，两个NBO的重叠程度是一致的，只不过重叠积分符号颠倒了而已。可以证明这并不影响这两个NBO间的E2值，而E2是两个NBO对应的轨道间的相互作用的定量衡量标准。
（注：NBO之间全都是正交的，整个空间内重叠积分为0，所以这里只说O与C-H之间交汇区域内的情况。考察这种轨道重叠问题用PNBO比用NBO更好，因为PNBO不要求轨道间正交，所以可以更好地展现轨道间的重叠）
赞一下 回复此楼
3楼2013-06-13 17:55:05
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

312080310

银虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by xiemin8761 at 2013-06-13 17:55:05
问题已经被sob老师解决，解答如下:

关于xiemin提到的NBO轨道相位问题是这么回事：

NBO（也包括PNBO）的相位是有随机性的。因为获得NBO的过程是对每个原子自身，以及每两个原子间构成的以NAO为基的密度矩阵进行 ...

sob真牛!!!PNBO怎么算  高斯可以吗？
赞一下 回复此楼
TOWORKJUSTFORYOURSELF
4楼2013-07-10 11:27:17
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 xiemin8761 的主题更新
41/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 化学调剂求助 +9 LULONG1 2026-04-03 11/550 2026-04-08 09:20 by oooqiao
[考研] 材料科学与工程320求调剂，080500 +10 黄瓜味薯片 2026-04-06 10/500 2026-04-08 09:08 by oooqiao
[考研] 化学308分求调剂 +15 你好明天你好 2026-04-07 17/850 2026-04-08 08:50 by oooqiao
[考研] 一志愿211电子信息347求调剂 +3 554916 2026-04-03 3/150 2026-04-07 23:22 by 如若时光倒流
[考研] 化学工程调剂289 +22 yang婷 2026-04-07 23/1150 2026-04-07 22:49 by 来看流星雨10
[考研] 一志愿武理车辆专硕总分 281 求调剂 +4 上岸研究生. 2026-04-02 4/200 2026-04-07 09:52 by 加油向未来啊
[考研] 一志愿上海海洋大学083200食品学硕，求调剂，接受其他专业 +9 what张 2026-04-01 11/550 2026-04-07 09:45 by momo皓
[考研] 复试调剂 +14 呼呼？~+123456 2026-04-05 14/700 2026-04-06 22:50 by chenzhimin
[考研] 294求调剂 +4 Grey_Ey 2026-04-01 5/250 2026-04-05 23:05 by Grey_Ey
[考研] 301求调剂 +3 XYPLR 2026-04-05 4/200 2026-04-05 19:07 by XYPLR
[考研] 考研生物学考A区211，初试322，科目生化和生物综合，求调剂 +6 。。。54 2026-04-03 6/300 2026-04-05 14:54 by JOKER0401
[考研] 342求调剂 +3 Liang7111 2026-04-04 5/250 2026-04-04 19:47 by dongzh2009
[考研] 怎么删帖子啊 +3 缝曦1000 2026-04-04 3/150 2026-04-04 14:20 by 土木硕士招生
[考研] 一志愿北京科技大学材料工程085601，求调剂 +17 cdyw 2026-04-02 18/900 2026-04-04 11:14 by w_xuqing
[考研] 0710生物学336分求调剂 +6 kiyy 2026-04-01 8/400 2026-04-04 10:10 by kiyy
[考研] 387求调剂 +4 爱吃片豆土 2026-04-03 5/250 2026-04-04 08:10 by 岸上的一条鱼
[考研] 考研调剂 +3 15615482637 2026-04-03 3/150 2026-04-03 22:50 by ms629
[考研] 313求调剂 +3 ～微微凉～ 2026-04-03 3/150 2026-04-03 11:25 by 啵啵啵0119
[考研] 366求调剂一志愿东北大学 +8 运气来得若有似� 2026-04-02 8/400 2026-04-02 21:39 by dongzh2009
[考研] 285求调剂 +11 AZMK 2026-04-01 11/550 2026-04-01 22:40 by peike
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭