| 查看: 1592 | 回复: 3 | |||||
| 本帖产生 1 个 计算强帖 ，点击这里进行查看 | |||||
xiemin8761铁杆木虫 (著名写手)
|
[求助]
高斯计算，用不同基组算出的NBO轨道相位不同
|
||||
|
我用b3lyp/6-31+g*算的NBO轨道和b3lyp/6-31++g**算的轨道相位不同，为什么呢？ 我该用哪个呢？请高手指教。谢谢  1.jpg  2.jpg |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 量化学习 | 气态分子化学动力学 | Gaussian |
» 猜你喜欢
【复旦大学】二维材料方向招收2026年博士研究生1名
已经有0人回复
-
北京纳米能源与系统研究所 王中林院士/曹南颖研究员课题组2026级硕/博/博后招生
已经有10人回复
-
物理学I论文润色/翻译怎么收费?
已经有175人回复
-
荷兰Utrecht University超快太赫兹光谱王海教授课题招收2026 CSC博士生
已经有23人回复
-
反铁磁体中的磁性切换：两种不同的机制已成功可视化
已经有0人回复
-
求标准粉末衍射卡号 ICDD 01-076-1802
已经有0人回复
-
新西兰Robinson研究所招收全奖PhD
已经有0人回复
-
石墨烯转移--二氧化硅衬底石墨烯
已经有0人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- GaussView计算中断后，如何操作可以接着中断前的继续计算？
已经有16人回复
- 使用Multiwfn绘制原子轨道图形、研究原子壳层结构及相对论效应的影响
已经有17人回复
- 【求助】NBO轨道指的是nbo电荷的分布情况吗？
已经有3人回复
- 大家做NBO分析都用其中的什么内容呢？总觉得自己分析不够透彻...
已经有21人回复
- 【求助】求助 NBO分析中sp杂化方式有点儿奇怪 请教高手
已经有3人回复
- 【sobereva个人文集】电子定域性的图形分析
已经有56人回复
- 【求助】如何看分子轨道图
已经有14人回复
- 【求助】高斯计算N BO时,出现错误L607
已经有10人回复
xiemin8761
铁杆木虫 (著名写手)
- 计算强帖: 1
- 应助: 13 (小学生)
- 金币: 8776
- 散金: 164
- 红花: 2
- 帖子: 2212
- 在线: 508.9小时
- 虫号: 769782
- 注册: 2009-05-14
- 性别: GG
- 专业: 化学动力学
【答案】应助回帖
★ ★
csgt0: 金币+2, 多谢分享 2013-06-14 10:29:55
csgt0: 回帖置顶 2013-06-14 10:30:00
csgt0: 计算强帖+1, 谢谢 2013-06-14 10:36:21
csgt0: 金币+2, 多谢分享 2013-06-14 10:29:55
csgt0: 回帖置顶 2013-06-14 10:30:00
csgt0: 计算强帖+1, 谢谢 2013-06-14 10:36:21
|
问题已经被sob老师解决，解答如下: 关于xiemin提到的NBO轨道相位问题是这么回事： NBO（也包括PNBO）的相位是有随机性的。因为获得NBO的过程是对每个原子自身，以及每两个原子间构成的以NAO为基的密度矩阵进行对角化而产生的。而不是像自然轨道那样对整个体系的密度矩阵对角化而得到的。每次对角化后产生的一批NBO之间的相对相位是固定的不变的，但是这批NBO的相位可以同时反转（即全部本征矢变为其负本征矢），而不影响物理意义，因为这不会使本征值（NBO占据数）因此发生改变。 由于不是来自同一个中心或同一个原子对儿的两个NBO不是在同一次对角化过程中产生的，所以二者的相对相位是随机的。 以C-H为例，C-H的BD，即便两次计算时基组、构型、理论方法相差甚微，也可能有的时候BD中正相位占主导，而在另一种情况下BD的相位就反转了而负值占主导。对角化算法只保证对于一个矩阵得到的本征值是确定的，而本征矢可以随意乘上一个常数（如-1）。然而，同一个C-H的BD和BD*是在同一次对角化时产生的，所以此二者间的相对相位则是绝对不变的，要反转其中一个就必须反转另一个。 实际上在开发Multiwfn的AdNDP功能时也遇到过类似问题。AdNDP轨道是对于不同的单、双或多中心的密度矩阵对角化产生的，为了相位看起来统一从而比较方便，Multiwfn给出AdNDP轨道的时候，当发现如果轨道负值区域占主导，那么就给轨道系数都乘上-1来让它反转，使得所有AdNDP轨道都是以正相位为主。其实NBO程序也应该加入这么一个自动检测并自动反转相位的功能。 所以，xiemin所看到的在6-31++G**下相对于6-31+G*时，beta NBO中O LP*和C-H BD的相对相位发生了反转，这没有关系，不影响物理意义。作这种图，只能考察它们之间重叠程度，由此来估量相互作用是否可能比较大或比较小，或者来解释E2值。在O与C-H之间交汇区域内，在6-31++G**和6-31+G*时，两个NBO的重叠程度是一致的，只不过重叠积分符号颠倒了而已。可以证明这并不影响这两个NBO间的E2值，而E2是两个NBO对应的轨道间的相互作用的定量衡量标准。 （注：NBO之间全都是正交的，整个空间内重叠积分为0，所以这里只说O与C-H之间交汇区域内的情况。考察这种轨道重叠问题用PNBO比用NBO更好，因为PNBO不要求轨道间正交，所以可以更好地展现轨道间的重叠） |
3楼2013-06-13 17:55:05
liqiang
至尊木虫 (著名写手)
- 应助: 5 (幼儿园)
- 金币: 12860.2
- 红花: 2
- 帖子: 1224
- 在线: 146.3小时
- 虫号: 9779
- 注册: 2003-05-06
- 性别: GG
- 专业: 电化学
2楼2013-06-13 11:36:42
4楼2013-07-10 11:27:17