| 查看: 8744 | 回复: 9 | ||||
[求助]
不同扫速下循环伏安法的一些问题 已有1人参与
|
|
一直做合成，刚刚接触些电化学，有不少问题，请各位不吝赐教。 最近把合成的一些含金的金属有机配合物拿去做了CV (使用的autolab)，在不同的扫速下扫描，结果如图。有以下几个问题： 1）如何判定伏安曲线上的峰？如图, 扫速最低时（25mv/s), 虚线显示的曲线O1位置电流值很低，pick peak 之后显示有峰，ipa = 7×10-6 A, 这个可以判定在这个扫速下有O1峰吗？峰的判定和iPa 以及绝对的current 有什么关系？ 2）如果认为机器计算的iPa 不准，或者说切线不准，有什么方法或者软件重新选峰，计算电流值吗？ 3）为什么扫速增大时，O1 和 O2 峰非常明显地出现了呢？ 4) 为什么曲线最左端是往下翘，而不是像最右端的 电流值越来越小呢？ 5) 根据扫速的平方根 与电流关系，测定diffusion coeffiecient, 是用的绝对的电流值，还是ipa呢？不同扫速下计算的值会偏差多大呢？ 问题比较多，请大家不吝赐教，回答有帮助的会尽其所能多给金币回报吧，谢谢。  图片3.png |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 电化学基本问题 | 常见的相关实验现象分析 |
» 猜你喜欢
Ag纳米材料
已经有0人回复
-
长春工程学院市政工程方向有部分调剂名额，欢迎大家调剂到我校
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有294人回复
-
招调剂
已经有0人回复
-
26年电池方向博士申请
已经有2人回复
-
运动康复求调剂
已经有0人回复
-
长春工程学院市政工程方向有部分调剂名额，欢迎大家调剂到我校
已经有0人回复
-
085500机械B区求调剂
已经有20人回复
-
中原工学院现有材料科学与工程和纳米科学与工程学术型、材料工程研究生调剂名额
已经有0人回复
-
长春工程学院市政工程方向有部分调剂名额，欢迎大家调剂到我校
已经有0人回复
-
北方工业大学储能技术02电化学储能（电池）方向第二次调剂，4月12日22:00调剂系统关闭
已经有2人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 电化学站用于循环伏安法测时量程太小，有么有解决办法，求大神们指导！
已经有3人回复
- 弱弱的问一句 循环伏安法里 所说的 电压正向扫描和电压负向扫描是什么意思？
已经有5人回复
- 循环伏安法扫描方向问题
已经有13人回复
- 循环伏安曲线中的峰电流和扫速之间的关系
已经有8人回复
- 循环伏安法扫描范围问题
已经有3人回复
- 循环伏安法峰电位的偏移方向？
已经有4人回复
- 循环伏安测试，不同扫描速率下曲线出现巨大波动，如何分析和避免？（附图）
已经有15人回复
- 循环伏安法起始电位怎么算？请求指导
已经有3人回复
- 循环伏安法 氧化峰和还原峰的区分
已经有23人回复
- 循环伏安法峰值怎么确定
已经有14人回复
- 循环伏安法聚合聚吡咯时一般的电位范围是多少啊
已经有9人回复
- 利用循环伏安法，不同扫速有什么影响
已经有8人回复
- 循环伏安法，电流超过极限，求助
已经有7人回复
- 线性伏安扫描法的数据能否在循环伏安法中截取？
已经有8人回复
- 循环伏安法测钴配合物的问题
已经有8人回复
- 循环伏安法的扫描圈数
已经有9人回复
- 关于循环伏安的扫速
已经有4人回复
- 循环伏安法！怎么看？有哪些要点？求高手指导！
已经有31人回复
- 刚进电化学的小弟对循环伏安法的困惑
已经有59人回复
- 求助做电沉积时用循环伏安法扫描就从来没有出现过氧化峰或者是还原峰啊
已经有6人回复
- 【求助】循环伏安法和线性扫描伏安法
已经有6人回复
Smail~Bird
银虫 (小有名气)
- 应助: 3 (幼儿园)
- 金币: 335.5
- 帖子: 64
- 在线: 94.9小时
- 虫号: 2312805
- 注册: 2013-03-02
- 性别: GG
- 专业: 有色金属冶金
2楼2013-05-21 23:01:40
gxytju2008
专家顾问 (文坛精英)
-
专家经验: +1654 - 应助: 4105 (副教授)
- 贵宾: 0.053
- 金币: 47573.2
- 散金: 4089
- 红花: 503
- 帖子: 14997
- 在线: 7316.8小时
- 虫号: 1111232
- 注册: 2010-09-29
- 性别: GG
- 专业: 材料物理化学
- 管辖: 微米和纳米
3楼2013-05-21 23:07:02
4楼2013-05-22 00:04:40
5楼2013-05-22 00:05:22
6楼2013-05-22 08:48:52
darmstadtium
铁杆木虫 (著名写手)
- ECEPI: 1
- 应助: 33 (小学生)
- 金币: 5312.8
- 红花: 4
- 帖子: 1184
- 在线: 244.8小时
- 虫号: 1876380
- 注册: 2012-07-03
- 专业: 高分子物理与高分子物理化
7楼2013-05-22 09:52:52
8楼2013-06-07 11:52:55
yang8927
金虫 (正式写手)
略懂不懂的
- 应助: 6 (幼儿园)
- 金币: 1093.4
- 散金: 290
- 红花: 4
- 帖子: 396
- 在线: 154.1小时
- 虫号: 1225614
- 注册: 2011-03-08
- 性别: GG
- 专业: 生物无机化学
9楼2013-11-14 17:51:38
370752360
木虫 (正式写手)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 7604.9
- 散金: 40
- 红花: 1
- 帖子: 622
- 在线: 388.9小时
- 虫号: 839862
- 注册: 2009-09-03
- 性别: GG
- 专业: 电化学、拉曼
【答案】应助回帖
|
哈哈，我自己想找点东西，居然把3年前的这种贴挖出来了。 扫了一眼，好像都没有好好回答提出的问题嘛。好了，我就不客气在这边卖弄下学到的电化学  希望对后面看到的人有用？1，2，3一起回答：CV的电流分法拉第Faraday电流和双层充电Capacity电流两部分。一般来说，如果是溶液物种扩散到电极表面发生电子得失的氧化还原过程，其所产生的电流是法拉第电流，大小与扫速平方根正相关，线性关系（注意哦，这里讲的不是正比关系，后者要过零点的。Randlers-Sevick方程说的就是后面这种情况，只有电流和扫速平方根成正比才能确定是可逆反应并受扩散控制）。如果溶液物种跑到电极上吸附了，这个时候它的氧化还原电流（还是法拉第电流）与扫速正相关，也是线性关系。另一方面，充电电流也与扫速成一次方正相关。这样一看，原来两种电流都随扫速增大而增大！当然上面说的都是结论，而原因嘛，我自己也记不清了，就不献丑了。 至于峰电流怎么取，这是个比较tricky的事情。以我的经验第一就是直接读，如果这样取出来的值和扫速/平方根拟合出来的线性不好，就想办法把背景电流扣除掉。所谓背景电流，比如充电电流啦，平行发生的另一个氧化、还原过程的电流啦……总之把不是你要拟合的电流峰对应的背景都扣掉。方法嘛，我以前用origin画出来自己差减，现在用chi软件上一个叫“手动结果”的快捷键。聪明如你，一定可以搞定。 至于O1，O2为什么随扫速增大变明显了。除了上面讲到的电流与扫速的关系，你一定还注意到这是个不可逆反应，说明被你还原的东西不能稳定存在，寿命比较短，否者它完全可以等到电势回扫的时候被等量地氧化回去。这个时候如果你的扫速变快，快到短命的还原中间体还没被消耗掉（扩散走，分解掉），那么你就能看到它的氧化电流O1。扫越快，O1氧化电流越大。 至于O2的增大，你首先要确定它的产生和还原电流有没有关系，有的话原因跟O1一样，没有则代表O2是你的分子在电极表面的氧化，那么就是扫速决定的了。 4：往下的阴极电流在最右边继续增大，就说明有更多东西在那个电势以负被还原了。可能是你的分子，可能是支持电解质或溶剂，如果做过空白支持电解质溶液的电化学窗口就能确定到底是哪种了。左边阳极电流减小了，那是一定的呀，要是电势扫更正还会继续减小，因为它是O2峰的尾巴嘛。 5：要算Diffusion coefficient，一定要满足这个电化学反应可逆且受扩散控制，然后你就可以搬出来Randles-Sevick方程理直气壮的把D算出来了。是否使用该公式判断标准在第一段答案中哦 嘿嘿，虽然迟到三年，我还是不遗余力奉上回答啦，希望有初学者看到可以用来理解自己的CV图，那就不枉敲了那么久啦 |
10楼2016-03-17 21:04:40
