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蜡笔小心滑倒

木虫 (小有名气)

[求助] 循环伏安法 氧化峰和还原峰的区分

上两幅图,是我利用三电极体系(工作--BDD电极;对--Pt片电极;参比--饱和甘汞电极)在1mM铁氰化钾/亚铁氰化钾溶液中扫的循环伏安图。
两次实验不同之处在于(系统设置问题):
第一幅图:Potential Axis ---Positive Right
                  Current Polarity--Anodic Positive
第二幅图:Potential Axis ---Positive Left
                  Current Polarity--Cathodic Positive

话说电化学菜鸟我完全被这两幅图给搞懵了,分不清哪个是氧化峰哪个是还原峰。。。。希望电化学牛人可以给出解释,小妹感激不尽。
还有就是,电流极性又是什么意思啊?完全不懂。。。拜托拜托啦。。。。
循环伏安法  氧化峰和还原峰的区分
V-positive right,Current Polarity-Anodic Positive.jpg


循环伏安法  氧化峰和还原峰的区分-1
V-positive left,Current Polarity-Cathodic Positive.jpg
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奋斗。。。
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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ...
感谢参与,应助指数 +1
蜡笔小心滑倒: 金币+70, ★★★★★最佳答案, 还是你给力,确实是一模一样的两幅图,只是系统设置的问题,话说我都ps了是系统设置。 2013-07-04 19:24:25
zlin: ECEPI+1, 鼓励应助! 2013-07-08 20:54:12
小木虫: 金币+2, 帖子真精彩 2015-04-16 09:54:23
两幅图上的峰电位基本上是一致的:阳极峰电位:0.26V, 阴极峰电位0.11V。
由于你选择的系统默认电流方向的正负不同,才出现上面两幅看似不同的CV图,实际是一样的。
一般而言,人们习惯默认阳极电流为正,阴极电流为负,就是Fig.1,但也有人喜欢设置阴极电流为正,这时的阳极电流就为负了,就出现Fig.2的图形。
Themoreamanlearns,themoreheknowshisignorance!
9楼2013-07-04 18:10:08
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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)

引用回帖:
15楼: Originally posted by jijijjkk at 2013-11-19 11:03:52
为什么电位正扫到0.11V时不会出现还原峰,而必须负扫到0.11V才会出现还原峰。我看到有些文献负扫也会出现氧化峰,但不是正对铁氰化钾。所以有点想不通。...

正向扫描是从电极上抽提电子的过程,而负向扫描则是给电极注入电子的过程,因此,正扫是溶液中的离子在电极表面失去电子而被氧化,负扫是离子到电极表面得到电子而被还原,由此出现的峰分别为氧化峰和还原峰。现在该通了嘛,如果还不通的话,就不可救了。
Themoreamanlearns,themoreheknowshisignorance!
16楼2013-11-19 11:42:24
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蒯龙

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

9楼正解。
楼主使用的工作站是应该是上海辰华的,出厂默认是还原电流为正,氧化电流为负(和国际上的标准好像正好相反),当然谁正谁负是可以设置的;
对于同一氧化还原电对(楼主的是Fe(II)/Fe(III)),相对更正电位下应该是氧化峰,相对更负电位下应该是还原峰;
至于得失电子,电极电位可以看成是在控制电极(楼主的应该是玻碳电极)的费米能级,当电位比氧化还原平衡电位更负时,电极的费米能级高于平衡电位(Fe(II)/Fe(III)),电极上的电子离开电极还原电解池中的反应物(Fe(III)),反之亦然;
电流极性就没听说过了,不知道楼主指的是不是极化电流?
大家多交流,有不妥当的地方还请批评。
10楼2013-07-04 19:24:56
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zxhappy

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
蜡笔小心滑倒: 金币+5, 有帮助, 谢谢,~O(∩_∩)O~ 2013-07-04 16:31:52
从正往负扫是还原峰,因此第一个图,上面是氧化,下面还原峰,第二个图上面还原峰,下面氧化峰,电流极性这个我不知道,等高人给你解答吧~

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坚持努力
4楼2013-07-04 16:16:44
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独步天下VB

木虫 (著名写手)

高电位是氧化电位   低电位是还原电位
我大好的一个人,凭什么跑到别人的生命里去当配角
12楼2013-07-05 10:52:00
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yang8927

金虫 (正式写手)

略懂不懂的

阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应,所以出现氧化峰的扫描方向就是阳极电流,出现还原峰的扫描方向就是阴极电流。这个应该是比较合理的解释
我落伍了!!!!????
13楼2013-07-12 14:27:32
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残落的雪花

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
6楼: Originally posted by 蜡笔小心滑倒 at 2013-07-04 16:36:26
你说电极上在加电子?那电子是哪来的呢?
按你给我的解释,我的理解:
从正往负扫说明电极上在加电子,那电子肯定是溶液中的离子给出的,也就是说溶液中的离子失去了电子,话说失去电子不是发生氧化反应么?...

电子是通电后导线里的电子,
而溶液中不存在电子导线的说法吧,
溶液中是在靠阴,阳离子的导电,然后移到电极的正负极上的。
14楼2013-09-05 18:36:43
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蜡笔小心滑倒

木虫 (小有名气)

引用回帖:
5楼: Originally posted by gxytju2008 at 2013-07-04 16:22:54
想想过程就知道了,正往负扫说明电极上在加电子,越负的话说明还原性越强,所以是还原峰,电流极性没听过

你说电极上在加电子?那电子是哪来的呢?
按你给我的解释,我的理解:
从正往负扫说明电极上在加电子,那电子肯定是溶液中的离子给出的,也就是说溶液中的离子失去了电子,话说失去电子不是发生氧化反应么?
奋斗。。。
6楼2013-07-04 16:36:26
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gxytju2008

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
蜡笔小心滑倒: 金币+5, 那Current Polarity是什么意思?我用的是上海辰华的CHI660E。 2013-07-04 16:32:20
想想过程就知道了,正往负扫说明电极上在加电子,越负的话说明还原性越强,所以是还原峰,电流极性没听过
5楼2013-07-04 16:22:54
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普通回帖

蜡笔小心滑倒

木虫 (小有名气)

图片不太清楚,不知道现在是否可以。

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奋斗。。。
2楼2013-07-04 15:40:35
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jyycomeon

铁杆木虫 (著名写手)

奋斗

@Jackcd12   help me
循序渐进,让自己的能力上一个台阶。
3楼2013-07-04 15:46:16
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yinxuchenyi

木虫 (正式写手)

简约而不简单的人

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
我得理解这只是扫的方向不同而已,同时造成氧化还原峰出现的上下位置的不同。
淡定了就不会蛋X了
7楼2013-07-04 17:10:17
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蜡笔小心滑倒

木虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by yinxuchenyi at 2013-07-04 17:10:17
我得理解这只是扫的方向不同而已,同时造成氧化还原峰出现的上下位置的不同。

我都是从-0.1V扫到+0.5V的,扫描方向是一样的,我是在系统设置里面把Potential Axis和Current Polarity--Anodic Positive给改了。
奋斗。。。
8楼2013-07-04 17:37:56
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