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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 循环伏安法 氧化峰和还原峰的区分
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蜡笔小心滑倒

木虫 (小有名气)

[求助] 循环伏安法 氧化峰和还原峰的区分

上两幅图，是我利用三电极体系（工作--BDD电极；对--Pt片电极；参比--饱和甘汞电极）在1mM铁氰化钾/亚铁氰化钾溶液中扫的循环伏安图。
两次实验不同之处在于（系统设置问题）：
第一幅图：Potential Axis ---Positive Right
                  Current Polarity--Anodic Positive
第二幅图：Potential Axis ---Positive Left
                  Current Polarity--Cathodic Positive

话说电化学菜鸟我完全被这两幅图给搞懵了，分不清哪个是氧化峰哪个是还原峰。。。。希望电化学牛人可以给出解释，小妹感激不尽。
还有就是，电流极性又是什么意思啊？完全不懂。。。拜托拜托啦。。。。
循环伏安法  氧化峰和还原峰的区分
V-positive right,Current Polarity-Anodic Positive.jpg


循环伏安法  氧化峰和还原峰的区分-1
V-positive left,Current Polarity-Cathodic Positive.jpg
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奋斗。。。
1楼 2013-07-04 15:34:12
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)
引用回帖:
15楼: Originally posted by jijijjkk at 2013-11-19 11:03:52
为什么电位正扫到0.11V时不会出现还原峰，而必须负扫到0.11V才会出现还原峰。我看到有些文献负扫也会出现氧化峰，但不是正对铁氰化钾。所以有点想不通。...

正向扫描是从电极上抽提电子的过程，而负向扫描则是给电极注入电子的过程，因此，正扫是溶液中的离子在电极表面失去电子而被氧化，负扫是离子到电极表面得到电子而被还原，由此出现的峰分别为氧化峰和还原峰。现在该通了嘛，如果还不通的话，就不可救了。
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Themoreamanlearns,themoreheknowshisignorance!
16楼2013-11-19 11:42:24
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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ...
感谢参与，应助指数 +1
蜡笔小心滑倒: 金币+70, ★★★★★最佳答案, 还是你给力，确实是一模一样的两幅图，只是系统设置的问题，话说我都ps了是系统设置。 2013-07-04 19:24:25
zlin: ECEPI+1, 鼓励应助！ 2013-07-08 20:54:12
小木虫: 金币+2, 帖子真精彩 2015-04-16 09:54:23
两幅图上的峰电位基本上是一致的：阳极峰电位：0.26V, 阴极峰电位0.11V。
由于你选择的系统默认电流方向的正负不同，才出现上面两幅看似不同的CV图，实际是一样的。
一般而言，人们习惯默认阳极电流为正，阴极电流为负，就是Fig.1，但也有人喜欢设置阴极电流为正，这时的阳极电流就为负了，就出现Fig.2的图形。
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Themoreamanlearns,themoreheknowshisignorance!
9楼2013-07-04 18:10:08
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蒯龙

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

9楼正解。
楼主使用的工作站是应该是上海辰华的，出厂默认是还原电流为正，氧化电流为负（和国际上的标准好像正好相反），当然谁正谁负是可以设置的；
对于同一氧化还原电对（楼主的是Fe(II)/Fe(III)），相对更正电位下应该是氧化峰，相对更负电位下应该是还原峰；
至于得失电子，电极电位可以看成是在控制电极（楼主的应该是玻碳电极）的费米能级，当电位比氧化还原平衡电位更负时，电极的费米能级高于平衡电位（Fe(II)/Fe(III)），电极上的电子离开电极还原电解池中的反应物（Fe(III)），反之亦然；
电流极性就没听说过了，不知道楼主指的是不是极化电流？
大家多交流，有不妥当的地方还请批评。
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10楼2013-07-04 19:24:56
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zxhappy

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
蜡笔小心滑倒: 金币+5, ★有帮助, 谢谢，~O(∩_∩)O~ 2013-07-04 16:31:52
从正往负扫是还原峰，因此第一个图，上面是氧化，下面还原峰，第二个图上面还原峰，下面氧化峰,电流极性这个我不知道，等高人给你解答吧~
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有机材料新手
坚持努力
4楼2013-07-04 16:16:44
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独步天下VB

木虫 (著名写手)
高电位是氧化电位   低电位是还原电位
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我大好的一个人，凭什么跑到别人的生命里去当配角
12楼2013-07-05 10:52:00
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yang8927

金虫 (正式写手)

略懂不懂的
阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应，所以出现氧化峰的扫描方向就是阳极电流，出现还原峰的扫描方向就是阴极电流。这个应该是比较合理的解释
赞一下(4人) 回复此楼
我落伍了！！！！？？？？
13楼2013-07-12 14:27:32
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残落的雪花

铁杆木虫 (正式写手)
引用回帖:
6楼: Originally posted by 蜡笔小心滑倒 at 2013-07-04 16:36:26
你说电极上在加电子？那电子是哪来的呢？
按你给我的解释，我的理解：
从正往负扫说明电极上在加电子，那电子肯定是溶液中的离子给出的，也就是说溶液中的离子失去了电子，话说失去电子不是发生氧化反应么？...

电子是通电后导线里的电子，
而溶液中不存在电子导线的说法吧，
溶液中是在靠阴，阳离子的导电，然后移到电极的正负极上的。
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14楼2013-09-05 18:36:43
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蜡笔小心滑倒

木虫 (小有名气)
引用回帖:
5楼: Originally posted by gxytju2008 at 2013-07-04 16:22:54
想想过程就知道了，正往负扫说明电极上在加电子，越负的话说明还原性越强，所以是还原峰，电流极性没听过

你说电极上在加电子？那电子是哪来的呢？
按你给我的解释，我的理解：
从正往负扫说明电极上在加电子，那电子肯定是溶液中的离子给出的，也就是说溶液中的离子失去了电子，话说失去电子不是发生氧化反应么？
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奋斗。。。
6楼2013-07-04 16:36:26
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gxytju2008

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
蜡笔小心滑倒: 金币+5, 那Current Polarity是什么意思？我用的是上海辰华的CHI660E。 2013-07-04 16:32:20
想想过程就知道了，正往负扫说明电极上在加电子，越负的话说明还原性越强，所以是还原峰，电流极性没听过
赞一下(1人) 回复此楼
5楼2013-07-04 16:22:54
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普通回帖

蜡笔小心滑倒

木虫 (小有名气)
图片不太清楚，不知道现在是否可以。
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奋斗。。。
2楼2013-07-04 15:40:35
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jyycomeon

铁杆木虫 (著名写手)

奋斗
@Jackcd12   help me
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循序渐进，让自己的能力上一个台阶。
3楼2013-07-04 15:46:16
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yinxuchenyi

木虫 (正式写手)

简约而不简单的人

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
我得理解这只是扫的方向不同而已，同时造成氧化还原峰出现的上下位置的不同。
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淡定了就不会蛋X了
7楼2013-07-04 17:10:17
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蜡笔小心滑倒

木虫 (小有名气)
引用回帖:
7楼: Originally posted by yinxuchenyi at 2013-07-04 17:10:17
我得理解这只是扫的方向不同而已，同时造成氧化还原峰出现的上下位置的不同。

我都是从-0.1V扫到+0.5V的，扫描方向是一样的，我是在系统设置里面把Potential Axis和Current Polarity--Anodic Positive给改了。
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奋斗。。。
8楼2013-07-04 17:37:56
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