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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 无机化学 » 氧化银溶解问题
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wb1988

木虫 (正式写手)

[交流] 氧化银溶解问题

如题，前几天想要查一下氧化银的溶解度，手头又没有手册，就上网查了，没想到看到了下面的答案（图），然后就觉得对着个满意回答很怀疑，于是查了高教的无机与分析化学，仔细阅读其中沉淀与溶解平衡一章，发现书中没有提到溶解后的电解质还以原来形态存在的特例，都是溶解即电离，而且溶解过程说的很清楚，固体表面的阴阳离子受到极性水分子的作用，不断进入溶液中，而这些离子作无规则运动，又可能会回到固体表面。这两者建立平衡，即为沉淀溶解平衡。
如果氧化银是个特例，溶解掉的还是氧化银分子，那么就不会有氧化银呈碱性的说法了吧？这当中还是有些迷惑，还望高手指点

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1楼 2013-01-17 16:17:36
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jiagle

专家顾问 (知名作家)
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houchenxmc: 金币+3, 谢谢参与，欢迎讨论 2013-01-18 10:15:19
houchenxmc: 回帖置顶 2013-01-18 10:15:42
百度上回答问题，瞎扯的不少，所以不必当真。
首先并不是所有电解质溶解后都完全电离，仅当是强电解质时，溶解部分完全电离，另外还有弱电解质，其溶解部分不能保证完全电离。
对于氧化银来说，溶解时应该先与水作用，形成AgOH，再电离成Ag(+)和OH(-)；由于其溶解度很小，所以溶解部分可以考虑完全电离。
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2楼2013-01-17 18:05:40
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jiagle

专家顾问 (知名作家)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
fds329: 金币+1, ICEPI+1 2013-01-21 12:41:38
引用回帖:
7楼: Originally posted by wb1988 at 2013-01-18 10:53:54
谢了，弱电解质部分电离，部分以分子形式存在，能不能这么理解？...

1、你的理解是对的。但当弱电解质的浓度很小很小时，也可以认为完全电离，如0.1mol/LHAc有约1.3%电离，而当浓度为0.000001mol/L，那它的电离度就几乎是100%了。
2、维基百科稍微靠谱一点，但Ag2O溶于水后如果变成阴离子，那就有点问题了，理由如下：
（1）如果在纯水中存在阴离子，那一定发生了如下反应
      AgOH + H2O = [Ag(OH)2](-) + H(+)
      这一结果，溶液是酸性的！也就是说，AgOH是酸！Ag2O是酸性氧化物；
（2）由于Ag2O的溶解度很低，纯水中的OH(-)浓度也很低，在如此低浓度的情况下还能结合生成[Ag(OH)2](-)，说明配合物[Ag(OH)2](-)超稳定！其实大家都知道，Ag(+)亲硫能力强，而亲氧能力差，可见银阴离子的存在也是违背规律的；
（3）如果真存在[Ag(OH)2](-)，且那么稳定，说明氧化银在碱中的溶解度很高，可事实是氧化银不溶于碱，所以银阴离子存在也是有违事实的。
结论：[Ag(OH)2](-)的存在不靠谱。
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8楼2013-01-18 11:30:34
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cs104

金虫 (正式写手)
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
fds329: 金币+2, ICEPI+1, 感谢交流 2013-01-21 12:42:11
引用回帖:
5楼: Originally posted by wb1988 at 2013-01-18 10:49:02
那么它在水中溶解生成-的反应式是不是：
Ag2O+H2O=2AgOH
AgOH+OH-=-
-+OH-=-
.......

你找一下这篇文献下来看看，有没有提及，我也是搜出来的。
Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey. Advanced Inorganic Chemistry (2nd Ed.). New York:Interscience. 1966. Advanced Inorganic Chemistry by Cotton and Wilkinson, 2nd ed. p1042
可信度，应该比网友的言论高一点吧。

至于网友自己理解后的解释，又没什么证明或是出处，只能靠自己判断。

反正，对于科研，都要始终保持质疑的态度。
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9楼2013-01-18 12:40:04
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青石KL

木虫 (正式写手)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
houchenxmc: 金币+1, 谢谢参与，欢迎讨论 2013-01-18 10:15:31
如果真的显碱性，说明有OHˉ，那么肯定有部分Ag+，可知氧化银和水反应产生氢氧化银，氧化银溶入水就像CO2溶入水，部分生成碳酸，部分以CO2的形式存在。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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3楼2013-01-17 23:46:47
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cs104

金虫 (正式写手)
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
houchenxmc: 金币+2, 谢谢参与，欢迎讨论 2013-01-18 10:15:36
基维百科的比较靠谱点的说
http://zh.wikipedia.org/wiki/%E6%B0%A7%E5%8C%96%E9%93%B6

氧化银在水中可略微溶解，生成  [Ag(OH)2] ￣ 离子及类似的水解产物。
(参考出处：Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey. Advanced Inorganic Chemistry (2nd Ed.). New York:Interscience. 1966. Advanced Inorganic Chemistry by Cotton and Wilkinson, 2nd ed. p1042)

溶解度（水）0.0013 g/100 ml (20°C)
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4楼2013-01-18 09:41:13
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wb1988

木虫 (正式写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by cs104 at 2013-01-18 09:41:13
基维百科的比较靠谱点的说
http://zh.wikipedia.org/wiki/%E6%B0%A7%E5%8C%96%E9%93%B6

氧化银在水中可略微溶解，生成   ￣ 离子及类似的水解产物。
(参考出处：Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey. Adva ...

那么它在水中溶解生成[Ag(OH)2]-的反应式是不是：
Ag2O+H2O=2AgOH
AgOH+OH-=[Ag(OH)2]-
[Ag(OH)2]-+OH-=[Ag(OH)3]-
....
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5楼2013-01-18 10:49:02
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wb1988

木虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 青石KL at 2013-01-17 23:46:47
如果真的显碱性，说明有OHˉ，那么肯定有部分Ag+，可知氧化银和水反应产生氢氧化银，氧化银溶入水就像CO2溶入水，部分生成碳酸，部分以CO2的形式存在。

中间产物氢氧化银肯定是有了，那么是不是会有单个的氧化银分子游离到水中，进而以氧化银的形式存在呢？
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6楼2013-01-18 10:52:35
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wb1988

木虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2013-01-17 18:05:40
百度上回答问题，瞎扯的不少，所以不必当真。
首先并不是所有电解质溶解后都完全电离，仅当是强电解质时，溶解部分完全电离，另外还有弱电解质，其溶解部分不能保证完全电离。
对于氧化银来说，溶解时应该先与水作 ...

谢了，弱电解质部分电离，部分以分子形式存在，能不能这么理解？
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7楼2013-01-18 10:53:54
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generaln

新虫 (初入文坛)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
4楼: Originally posted by cs104 at 2013-01-18 09:41:13
基维百科的比较靠谱点的说
http://zh.wikipedia.org/wiki/%E6%B0%A7%E5%8C%96%E9%93%B6

氧化银在水中可略微溶解，生成   ￣ 离子及类似的水解产物。
(参考出处：Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey. Adva ...

关于这个问题，我借来了你们所提的这本书，维基百科引述的时候有点片面，容易让人误解。
原文是这么说的：...dark brown precipitate...is strongly basic...
1/2Ag2O+1/2H2O=Ag+ + OH- log K=-7.42 （25 degree C, 3M NaClO4)
1/2Ag2O+1/2H2O=AgOH         log K=-5.75
......Silver oxide is more soluble in strongly alkaline solution than in water, and AgOH and [Ag(OH)2]- are formed.
就是说，Ag2O难溶于水，水中只有少量AgOH，并更少量的Ag+ 及 OH-（参考log K的数值），溶液呈碱性。
Ag2O更易溶于碱性溶液中，此时会生成AgOH及[Ag(OH)2]-。
就是说，在碱性溶液中才会生成银阴离子[Ag(OH)2]-。

本人参考的是同一本书的新版本，没有去查阅旧版本的说法。
Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey. Advanced Inorganic Chemistry (6nd Ed.). New York:Interscience. 2009. Advanced Inorganic Chemistry by Cotton and Wilkinson, 6nd ed. p1088)
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10楼2014-08-19 16:16:17
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