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smile-sky

木虫 (正式写手)

[求助] RAFT聚合条件的请教

最近,我刚开始接触RAFT,现在也只是粗略的懂了一点,刚选择了一个CTA(CPDB)进行引发,我的单体是一个是甲基丙烯酸酯类,另一个是有机离子化合物(苯磺酰三氟甲基磺酰亚胺锂),使用CPDB应该是可以的吧?同时我想问下设计一个RAFT反应时,溶剂、温度、时间、浓度等条件的设置,以及应该注意什么,主要考虑什么的影响呢。
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qlzhang

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
首先,真的不知道苯磺酰三氟甲基磺酰亚胺锂是什么结构。其次关于RAFT的设计:溶剂最好是能溶解你的单体和产物高分子的,比如甲苯可以用在甲基丙烯酸酯,DMF,DMA,水什么的可以用作离子的;温度是和引发剂相关的,根据引发剂的半衰期设计温度和反应时间,一般化,反应时间小于聚合温度下的半衰期一点就很好;浓度的话,看你需要的聚合度,如果聚合度不大,2M这样就可以,如果设计聚合物非常大,就低点,比如1.5M;注意事项就是不要有伯胺(NH2);另外设计一个RAFT以后做动力学实验,根据动力学优化反应条件。
2楼2012-12-08 05:34:31
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smile-sky

木虫 (正式写手)

谢谢你的指点,我觉得很有帮助。因为我专业不是高分子的,实验室也都没做聚合这方面。所以我自己一个人在摸索,很多基础知识都没有。
我还想问下,这些知识在哪可以看到呢?我下的RAFT的综述,发现上面一说条件设置,都到机理上去了,我就不是很明白了,而且很多关于链转移试剂的性质什么的也不知道在哪查?都是慢慢看文献积累来的吗?因为我的目标就是合成个嵌段聚合物,然后就没什么了,也不需要对这些太专业。动力学什么的也不需要做,只要得到嵌段结构就行了。
还有一个是CPDB是不是适用于大多数化合物,我的单体是甲基丙烯酸酯和苯乙烯类的,我看文献说它的链转移常数对这两类比较大选的。可是我仔细查文献,发现用它的不是很多啊?不知道是什么原因
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3楼2012-12-08 20:43:05
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qlzhang

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

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smile-sky: 金币+45 2012-12-09 13:22:52
理解楼主的心情,但是如果不讲机理,真的很难说清楚条件的设定的。如果楼主有兴趣,可以查看这篇论文,个人认为是最好的入门读物:G. Moad et al. / Polymer 49 (2008) 1079-1131。
如果做嵌段又不想做动力学的话,我只能说能不能达到你要的目的要看运气了。因为只有了解了动力学才能有效的控制反应,进而找到最佳的反应条件和时间。
CPDB是适合很多聚合的,PMMA和PS的聚合都有例子。至于为什么文献不多,我想是因为你查的是CPDB,而不是这一类的转移剂,很多是CPDB一类的,但是会有作者需要的特殊的功能基,楼主可以理解为是CPDB的衍生物。
4楼2012-12-08 22:11:03
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smile-sky

木虫 (正式写手)

嗯,我明白,我再仔细看看文献。
还有,CPDB类的链转移试剂性质差别应该不大吧,只是为了选取特定功能而选择的,对吗?
那么我条件的设置是不是就可以仿照这一类的呢?
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5楼2012-12-09 14:56:15
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qlzhang

铜虫 (小有名气)

嗯,其他的基团对反应的影响不是很大,你可以使用文献上类似结构CTA的条件,就是CTA要是二硫代的,然后另一端接苯环,其中一个硫是双键,一个硫连的碳要连上一个甲基,一个CN,和另一个基团。
6楼2012-12-09 21:48:01
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smile-sky

木虫 (正式写手)

嗯,好的,谢谢了。
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7楼2012-12-10 16:17:48
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smile-sky

木虫 (正式写手)

引用回帖:
6楼: Originally posted by qlzhang at 2012-12-09 21:48:01
嗯,其他的基团对反应的影响不是很大,你可以使用文献上类似结构CTA的条件,就是CTA要是二硫代的,然后另一端接苯环,其中一个硫是双键,一个硫连的碳要连上一个甲基,一个CN,和另一个基团。

我还想问你个问题,就是做出来的嵌段聚合物一般怎么表征啊?就用核磁吗?那如果是混合物的话,核磁也会是这样的啊?那不就不能分辨吗?
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8楼2012-12-11 21:13:30
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qlzhang

铜虫 (小有名气)

首先需要测定动力学,这样才能证明是可控聚合。然后你的聚合物产物需要提纯,表征一般可以用核磁,GPC。
9楼2012-12-15 06:29:37
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