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zl1988924

铁杆木虫 (正式写手)

[求助] 甘油氧化(HPLC检测)问题求助

甘油部分氧化,生成甘油酸,甘油醛和1,3-二羟基丙酮等,温度是60度,采用回流装置,产物检测采用HPLC,现在的问题是底物甘油随着时间的延长,检测到的浓度反而越大,甚至超出初始反应的甘油浓度,这个体系物质沸点都挺高的,请问这是什么原因?有人知道麻烦帮助一下,谢谢!
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
pzypdl: 金币+5, 谢谢应助 2012-09-16 20:21:22
不知道是不是你给我写过邮件?
首先,这个体系的分析的确很难,需要带折光示差RID检测器,流动相也需要根据你的柱子和产物进行优化,很多人还因此闹出了笑话,把甲酸和DHA当成一种物质。

其次,我们能说的都已经写在文章里,稍微有一些积累的话,你应该可以重复的,文章中没有说的,就只剩下经验了!一两句话是说不清楚的!
1。Selective oxidation of glycerol with oxygen in base-free solution over MWCNTs supported PtSb alloy nanoparticles
Applied Catalysis B: Environmental, In Press, Accepted Manuscript, Available online 31 August 2012
2。Selective oxidation of glycerol with oxygen in a base-free aqueous solution over MWNTs supported Pt catalysts
Applied Catalysis B: Environmental, Volume 106, Issues 3–4, 11 August 2011, Pages 423-432

投稿时,审稿人也一直在追问我们的分析方法,第二篇文献的supporting information中,连基本图谱、校正曲线都有!先好好摸索一下吧!
2楼2012-09-16 19:52:20
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sdxujilei

至尊木虫 (职业作家)

孤狼B组

【答案】应助回帖

引用回帖:
8楼: Originally posted by 成都一考生 at 2013-05-14 16:30:12
请问,采用UV和RID共同检测的方法,具体是怎么操作呢,我们的液相色谱没有紫外检测器,想了解下,谢谢...

首先在紫外条件下检测出DHA的含量,然后根据你时差的标准曲线算出可能的面积应该是多少,然后在时差得到的甘油和DHA的总面积中减去DHA的面积,剩下的就是甘油的面积。带入标准曲线,就OK了。这个方法,可能不是那么科学,因为甘油和DHA之间可能会有一点影响,但是目前也没有什么好的办法了。
去做一切你能做的,不要偷懒,因为时间会从指缝中穿过。
9楼2013-05-14 16:37:08
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普通回帖

sdxujilei

至尊木虫 (职业作家)

孤狼B组

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
候老师说的很对,这个体系是挺难分离的,我们也在做这个工作,遇到的困难是甘油和DHA分不开,甘油醛和甘油酸分不开,这个很难进行定量,我们也正在研究该如何进行分离。这个基本确定是你的产物峰和甘油峰出在了一起,而且产物的折光率比甘油的折光率要大,所以有时候会超出100%。
去做一切你能做的,不要偷懒,因为时间会从指缝中穿过。
3楼2012-09-17 08:30:44
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zl1988924

铁杆木虫 (正式写手)

送鲜花一朵
灰常谢谢侯老师和上面的sdxujilei,这个体系分析确实蛮纠结,DHA和甘油是重叠在一块了,但是我的排除这个产物峰的影响,还是超出100%,现在还在进一步排除影响因素中。
4楼2012-09-17 16:53:18
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成都一考生

金虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by sdxujilei at 2012-09-17 08:30:44
候老师说的很对,这个体系是挺难分离的,我们也在做这个工作,遇到的困难是甘油和DHA分不开,甘油醛和甘油酸分不开,这个很难进行定量,我们也正在研究该如何进行分离。这个基本确定是你的产物峰和甘油峰出在了一起 ...

我用的是87H柱,同样遇到这个问题,不知道您的问题解决了没有,气相分析甘油和DHA是否可行呢?
5楼2013-05-09 20:06:39
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成都一考生

金虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by zl1988924 at 2012-09-17 16:53:18
灰常谢谢侯老师和上面的sdxujilei,这个体系分析确实蛮纠结,DHA和甘油是重叠在一块了,但是我的排除这个产物峰的影响,还是超出100%,现在还在进一步排除影响因素中。

请问您是如何排除DHA的影响的,请指教
6楼2013-05-09 20:07:12
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sdxujilei

至尊木虫 (职业作家)

孤狼B组

【答案】应助回帖

引用回帖:
5楼: Originally posted by 成都一考生 at 2013-05-09 20:06:39
我用的是87H柱,同样遇到这个问题,不知道您的问题解决了没有,气相分析甘油和DHA是否可行呢?...

我们现在采用了UV和RID共同检测的方法,基本解决了甘油和DHA的定量问题,不过就是过程复杂一些。甘油酸和甘油醛的分离目前还真没有什么好的办法,不过好在这两种产物的量非常少,不影响主产物的分离。
去做一切你能做的,不要偷懒,因为时间会从指缝中穿过。
7楼2013-05-09 20:32:56
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成都一考生

金虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by sdxujilei at 2013-05-09 20:32:56
我们现在采用了UV和RID共同检测的方法,基本解决了甘油和DHA的定量问题,不过就是过程复杂一些。甘油酸和甘油醛的分离目前还真没有什么好的办法,不过好在这两种产物的量非常少,不影响主产物的分离。...

请问,采用UV和RID共同检测的方法,具体是怎么操作呢,我们的液相色谱没有紫外检测器,想了解下,谢谢
8楼2013-05-14 16:30:12
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成都一考生

金虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by sdxujilei at 2013-05-09 20:32:56
我们现在采用了UV和RID共同检测的方法,基本解决了甘油和DHA的定量问题,不过就是过程复杂一些。甘油酸和甘油醛的分离目前还真没有什么好的办法,不过好在这两种产物的量非常少,不影响主产物的分离。...

请问,是否方便告知下UV检测的具体条件呢,或者有无相关文献,我也是用的这个87H柱
10楼2013-06-29 08:57:29
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