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babu

金虫 (小有名气)

[求助] 求助有关Pt/CeO2-ZrO2-SiO2催化剂的H2-TPR分析

最经做了Pt/CeO2-ZrO2-SiO2催化剂的H2-TPR,请各位大侠指点一下,图上的还原峰该如何归属,谢谢啦




[ Last edited by babu on 2012-4-15 at 09:53 ]
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babu

金虫 (小有名气)

继续求助。。。
2楼2012-04-15 13:44:46
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tangbohejin

木虫之王 (文学泰斗)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
babu: 金币+2 2012-04-15 14:35:56
flylrh: 金币+1, 感谢应助! 2012-04-16 10:02:09
可能还有一个倒峰。。溢流氢的。。。。。。
3楼2012-04-15 13:51:15
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springer0110

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
babu: 金币+2 2012-04-15 16:58:33
flylrh: 金币+1, 感谢应助! 2012-04-16 10:01:40
你这个图怎么连基线都看不到?建议把低温阶段的也画出来。对于Pt催化剂,有可能在低温阶段就发生还原,可能低于室温
4楼2012-04-15 16:42:55
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babu

金虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by springer0110 at 2012-04-15 16:42:55:
你这个图怎么连基线都看不到?建议把低温阶段的也画出来。对于Pt催化剂,有可能在低温阶段就发生还原,可能低于室温

我做的这个可能是Pt的分散很差,基本上耗氢量很小,所以看以来基线就不平了。我做过低温-30度的,跟这个没有什么区别啊。还请大侠指点一下,谢谢了!
5楼2012-04-15 16:58:23
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babu

金虫 (小有名气)

大家帮帮忙啊
6楼2012-04-16 00:12:20
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doctorzyjunior

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
flylrh: 金币+5, 详尽的分析,谢谢应助! 2012-04-16 10:00:53
babu: 金币+5, ★★★很有帮助 2012-04-16 14:23:35
应该不会没有基线,我觉得是你稳定基线的时间太短了。如果你说你的Pt分散度不好,意味着PtNPs较大,还原能力差了点,那么低温阶段的基线应该就是一条直线,不会出任何峰。只有在100°C左右才出Pt被还原的峰。负载了Pt之后的CeO2还原峰稍微复杂一点,不妨找篇文献对一对,就很容易判断了。基本上先是表面Ce4+,再是体相Ce4+,表面过程还可以分为在Pt周围的,和远离Pt的,所以正常会看到三个Ce4+到Ce3+的峰。至于XRD图上的b峰,我觉得有些tricky,是不是大得过了点,如果说a是Pt还原峰的话,那么紧接着的b是Pt周围的Ce4+的还原峰,但这个面积无法与实际可能被还原的Ce4+的量对应上,看看后面几个峰就知道了,体相的量都那么小,并且你做的是CeO2和ZrO2混合氧化物,照理说Ce4+被还原的能力会更大,所以体相的峰应该更大才合理。总之,我觉得基线实在太不好,即不平整,信噪比又很差,做这种出峰较多的TPR,务必要把基线调好。
7楼2012-04-16 05:36:56
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ecomaterial

铜虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
flylrh: 金币+3, 感谢应助! 2012-04-16 10:01:08
babu: 金币+5, ★★★很有帮助 2012-04-16 14:24:18
引用回帖:
7楼: Originally posted by doctorzyjunior at 2012-04-16 05:36:56:
应该不会没有基线,我觉得是你稳定基线的时间太短了。如果你说你的Pt分散度不好,意味着PtNPs较大,还原能力差了点,那么低温阶段的基线应该就是一条直线,不会出任何峰。只有在100°C左右才出Pt被还原的峰。负载 ...

我觉得楼上的回复还是很有道理的,出这种形状的确是基线不好。建议要么减少气体流量,要么加大催化剂用量,提高信噪比。关于Ce4+的分峰楼上已经给得很完整了,关于Pt的分峰,要注意:(1)储氢效应导致室温区~60℃出现的负峰;(2)PtOx与CeO2相互作用的还原峰要比正常的PtOx的还原峰温度更低,在100℃附近;(3)大颗粒PtO的还原峰可以高达300℃以上。供参考。
8楼2012-04-16 07:53:24
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htj5170

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
babu: 金币+3, ★★★很有帮助 2012-04-16 14:24:57
对相应的催化剂用量和你的气体流量进行调整,让900度以上的回到基线,还有在做之前,先把装置打开,预热一下,让基线走稳。你图中b峰应该是铂的还原峰。
9楼2012-04-16 10:51:09
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

个人感觉还可以。

但是不知道Pt的负载量。从细节上分析,由于是贵金属,应该从更低的温度开始,a峰是否是已还原金属的放氢峰?如果从低温开始,这一段应该比较好解释,基线的问题也可以说明。

高温部分应该是CeO2的分步还原!
我只做过CeO2–ZrO2/SiO2 supported Ni catalysts
International Journal of Hydrogen Energy, Volume 33, Issue 20, October 2008, Pages 5493-5500
10楼2012-04-23 11:03:59
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