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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 两道物化题目求熵变和一个热力学证明
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flyingtech

木虫 (正式写手)

[求助] 两道物化题目求熵变和一个热力学证明

五。已知A物质的饱和蒸汽压满足如下关系：
ln【pA(s）/p标准】=-5650/T  +12.571
ln[pA(l) /p标准]=-3265/T+8.171
假定该蒸气可作为理想气体看待，计算下面过程熵变：
A(L,1mol，300K，p标准）====A（s，1mol，300K，p标准）。

七。证明题
试证明：（δT/δp)s -(δT/δp)H=Cp/V.
(δT/δp)s=(δV/δS)p,(δT/δp)H怎么换？换成哪个？
（δT/δp)s=V/Cp;这个我证明过。。。但是得到Cp/V的，实在没整出来。
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1楼 2011-12-25 15:03:38
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flyingtech

木虫 (正式写手)
引用回帖:
楼: Originally posted by kave1122 at 2011-12-25 18:32:32:
(δT/δp)s=(δV/δS)p,(δT/δp)H 你要明白它的意思，就是定温和定压的下的微分，后买你那个你写错了，呵呵。。，再好好想想。。。

(δT/δp)H,dH=TdS+Vdp；下标是H，H一定时；δT/δp=V/S？（下标还是H）这么推？。麻烦您再给点指导，非常感谢~
像这题下标为H，也就是热力学基本方程中左边部分的微分项这种，我一直都不太会代换。
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History is written by the victors.
4楼2011-12-26 09:16:23
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木头c人

新虫 (初入文坛)
fds329: 和别人交流要选择“引用回复”，否则他收不到提醒 2013-01-03 08:54:57
归一化啊 就可以把H拿出来不在下标上了啊
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13楼2013-01-01 18:14:12
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普通回帖

kave1122

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
zhonggao18(金币+1): 感谢回帖 2011-12-25 20:51:48
flyingtech(金币+2): ★★★很有帮助 2011-12-26 09:08:47
(δT/δp)s=(δV/δS)p,(δT/δp)H 你要明白它的意思，就是定温和定压的下的微分，后买你那个你写错了，呵呵。。，再好好想想。。。
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2楼2011-12-25 18:32:32
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flyingtech

木虫 (正式写手)
引用回帖:
楼: Originally posted by kave1122 at 2011-12-25 18:32:32:
(δT/δp)s=(δV/δS)p,(δT/δp)H 你要明白它的意思，就是定温和定压的下的微分，后买你那个你写错了，呵呵。。，再好好想想。。。

后面那个是Vm/Cp
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3楼2011-12-26 09:06:47
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lqz2004

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
flyingtech(金币+4): ★★★很有帮助 2011-12-26 14:42:37
五、先计算出饱和蒸气压，再设计过程：pVT变化+可逆相变，分别求出熵变，加和

七、（δT/δp)s -(δT/δp)H=Cp/V
(δT/δp)H是节流膨胀系数
(δT/δp)H=-(δHm/δp)T/Cp,m
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5楼2011-12-26 09:34:29
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changyf

铁杆木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
flyingtech(金币+4): ★★★很有帮助 2011-12-26 14:42:43
第一个题，将两个式子分别对温度T求导，根据克拉佩龙方程，则等式右边T的系数就是相变过程的焓变H，如果这是可逆相变的话，用H除以温度T＝300K就分别得到两个相变过程的熵，再把这两个熵值相减就是答案。
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6楼2011-12-26 09:36:06
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changyf

铁杆木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

我重说一下，第一个题，将两个式子分别对温度T求导，根据克克方程，则等式右边T的系数就是相变过程的焓变ΔH/R，这样就可以求出相应的ΔH，如果这是可逆相变的话，用ΔH除以温度T＝300K就分别得到两个相变过程的熵，再把这两个熵值相减就是答案。
如果300K的相变不是可逆相变的话，就要设计一个可逆过程，就像5楼说的那样了。
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7楼2011-12-26 11:58:00
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lqz2004

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

300K、标准压力下的相变肯定不是可逆相变，因为可逆相变要求相平衡压力（即饱和蒸气压）
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8楼2011-12-26 13:02:46
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flyingtech

木虫 (正式写手)
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楼: Originally posted by changyf at 2011-12-26 11:58:00:
我重说一下，第一个题，将两个式子分别对温度T求导，根据克克方程，则等式右边T的系数就是相变过程的焓变ΔH/R，这样就可以求出相应的ΔH，如果这是可逆相变的话，用ΔH除以温度T＝300K就分别得到两个相变过程的熵 ...

所设计的可逆过程是绕到饱和蒸汽压的那种，对吧？
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9楼2011-12-26 14:41:22
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flyingtech

木虫 (正式写手)
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楼: Originally posted by lqz2004 at 2011-12-26 09:34:29:
五、先计算出饱和蒸气压，再设计过程：pVT变化+可逆相变，分别求出熵变，加和

七、（δT/δp)s -(δT/δp)H=Cp/V
(δT/δp)H是节流膨胀系数
(δT/δp)H=-(δHm/δp)T/Cp,m

（δT/δp)s按照Maxwell关系式换，后面的这个换成-(δHm/δp)T/Cp,m ；然后带进去再算。我先试试看
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10楼2011-12-26 14:57:24
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