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flyingtech

木虫 (正式写手)


[交流] 做过的几道无机题目,发上来讨论一下

3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中,像Fe(CN)6  4-      和Fe(CN) 6   3-这样的电对,都是变小,所以选了A
那具体深层次原因是什么呢?

11.欲将K2MnO4转变为高锰酸钾,下列方式中得到产率高质量好的是( )
A.CO2通入碱性K2MnO4  溶液                B。CL2氧化K2MnO4溶液
C.电解氧化K2MnO4 溶液                      D.用HAc氧化K2MnO4
我选的C,是否正确呢?

15.1.0mol/L蔗糖水溶液,1.0mol/L乙醇水溶液,1.0mol/L乙醇苯溶液,这三种溶液具有相同的性质是( )
A.渗透压                    B。凝固点
C.沸点                       D.以上三种性质都不相同
选D对不对?
简述理由:

27. 298K,标准压力时,金刚石和石墨有下列一些数据:
                         石墨             金刚石
S标准                   5.7                          2.4
燃烧热 ΔrHm                    -393.4          -395.3
(1)标况下石墨转变为金刚石的吉布斯函数变
(2)判断常温常压下哪种晶型更稳定
(3)能否用升高温度的方法使石墨转化为金刚石,为什么?
这题很老了,我记得我以前貌似问过,但是我现在怎么都找不到了。。。。
其实就一个疑问的,给的是ΔrHm,但是却叫燃烧热,那个燃烧焓明明是ΔcHm,两者用来计算时,顺序不同,一个是燃烧焓计算是反应物减产物的。这里有点迷惑啊?


在酸性介质中,Co3+可以氧化Cl-,但【Co(NH3)6]3+却不能。由此事实可以推断出Co(NH3)6  3+  和Co(NH3)6  2+ 的稳定性吗大小吗?为什么
回答:能,Co(Ⅲ)氨合离子更稳定,推出的能斯特方程里,=ψ标准+RT/ZF  ln(Kf2/Kf1) ,
该电对电势比原电势降低了,所以Kf2 《Kf1.
(根据电对反应写出来的,1式是形成三价氨合离子,2式则是2价的)
所以三价的更稳定。
有错误的话请指出。

请解释在H原子中3s和3p轨道有相等的能量,而在Cl原子中3s轨道能量比相应的3p轨道能量低?
解:本题从屏蔽效应和钻穿效应上解释,
H原子是单电子体系,不存在屏蔽作用(无其他电子影响)
Cl多电子原子,3s电子钻穿作用强,钻穿作用大的电子能量越低,故3s能量低,《3p;
麻烦帮我看一下表述是否得当(作为一道问答题)。

另外,钻穿的本质还归于屏蔽效应,这么说有没有问题?
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)


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zhonggao18(金币+5, ICEPI+1): 感谢回帖 2011-12-21 11:00:41
flyingtech(金币+4): 2011-12-21 23:36:05
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中,像Fe(CN)6  4-      和Fe(CN) 6   3-这样的电对,都是变小,所以选了A
那具体深层次原因是什么呢?
要看氧化型和还原型的浓度比,浓度比增大,电势就增大,浓度比减小,电势就减小。

11.欲将K2MnO4转变为高锰酸钾,下列方式中得到产率高质量好的是( )
A.CO2通入碱性K2MnO4  溶液                B。CL2氧化K2MnO4溶液
C.电解氧化K2MnO4 溶液                      D.用HAc氧化K2MnO4
我选的C,是否正确呢?
A和D利用的是K2MnO4的歧化,锰利用率不高,而且有杂质引入,B中锰利用率高,但是引入了氯,产品质量不好,C最好。

15.1.0mol/L蔗糖水溶液,1.0mol/L乙醇水溶液,1.0mol/L乙醇苯溶液,这三种溶液具有相同的性质是( )
A.渗透压                    B。凝固点
C.沸点                       D.以上三种性质都不相同
选D对不对?
简述理由:
我也认为应该选D,因为蒸汽压是依数性的本源,没见到它们蒸汽压相同,所以我选D。

27. 298K,标准压力时,金刚石和石墨有下列一些数据:
                         石墨             金刚石
S标准                   5.7                          2.4
燃烧热 ΔrHm                    -393.4          -395.3
(1)标况下石墨转变为金刚石的吉布斯函数变
(2)判断常温常压下哪种晶型更稳定
(3)能否用升高温度的方法使石墨转化为金刚石,为什么?
这题很老了,我记得我以前貌似问过,但是我现在怎么都找不到了。。。。
其实就一个疑问的,给的是ΔrHm,但是却叫燃烧热,那个燃烧焓明明是ΔcHm,两者用来计算时,顺序不同,一个是燃烧焓计算是反应物减产物的。这里有点迷惑啊?
如果是生成焓就是后面减前面,如果是燃烧焓就是前面减后面。这里应该是燃烧焓写错了,石墨的生成焓应该为零。

在酸性介质中,Co3+可以氧化Cl-,但【Co(NH3)6]3+却不能。由此事实可以推断出Co(NH3)6  3+  和Co(NH3)6  2+ 的稳定性吗大小吗?为什么
回答:能,Co(Ⅲ)氨合离子更稳定,推出的能斯特方程里,=ψ标准+RT/ZF  ln(Kf2/Kf1) ,
该电对电势比原电势降低了,所以Kf2 《Kf1.
(根据电对反应写出来的,1式是形成三价氨合离子,2式则是2价的)
所以三价的更稳定。
有错误的话请指出。
大概是那意思。
请解释在H原子中3s和3p轨道有相等的能量,而在Cl原子中3s轨道能量比相应的3p轨道能量低?
解:本题从屏蔽效应和钻穿效应上解释,
H原子是单电子体系,不存在屏蔽作用(无其他电子影响)
Cl多电子原子,3s电子钻穿作用强,钻穿作用大的电子能量越低,故3s能量低,《3p;
麻烦帮我看一下表述是否得当(作为一道问答题)。
单电子单核系统电子能量只需要一个量子数就能描述,电子能量只由主量子数决定,单核多电子系统电子能量需要两个量子数来描述,电子能量同时由n,l决定。
另外,钻穿的本质还归于屏蔽效应,这么说有没有问题?
这个问题。。。不好说。
2楼2011-12-21 10:48:05
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flyingtech

木虫 (正式写手)


引用回帖:
: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-21 10:48:05:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中,像Fe(CN)6  4-      和Fe(CN ...

金刚石和石墨那题,按燃烧热算,要使吉布斯函数为负,温度必须低与575K;
那第3问回答:可以升温,但是温度必须低于575K。
3楼2011-12-21 11:38:15
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flyingtech

木虫 (正式写手)


引用回帖:
: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-21 10:48:05:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中,像Fe(CN)6  4-      和Fe(CN ...

3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
这个只能选D咯?无法判断?
4楼2011-12-21 11:39:01
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flyingtech

木虫 (正式写手)


引用回帖:
: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-21 10:48:05:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中,像Fe(CN)6  4-      和Fe(CN ...

3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我记得我昨天做Co那题写出Nerst方程是和氧化态和还原态的Kf有关,不是浓度。
5楼2011-12-21 11:48:32
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)



小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
5楼: Originally posted by flyingtech at 2011-12-21 11:48:32:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我记得我昨天做Co那题写出Nerst方程是和氧化态和 ...

稳定常数越大,游离的金属离子浓度就越小。
6楼2011-12-21 12:29:51
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)



小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
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3楼: Originally posted by flyingtech at 2011-12-21 11:38:15:
金刚石和石墨那题,按燃烧热算,要使吉布斯函数为负,温度必须低与575K;
那第3问回答:可以升温,但是温度必须低于575K。

这是一个焓增墒减型反应,不管怎么升高温度都不能反应。实验证明必须在极高压力下高温才能转化。
7楼2011-12-21 12:46:17
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flyingtech(金币+4): 2011-12-21 23:36:16
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中,像Fe(CN)6  4-      和Fe(CN) 6   3-这样的电对,都是变小,所以选了A
那具体深层次原因是什么呢?
配合以后相当于离子浓度减小了

11.欲将K2MnO4转变为高锰酸钾,下列方式中得到产率高质量好的是( )
A.CO2通入碱性K2MnO4  溶液                B。CL2氧化K2MnO4溶液
C.电解氧化K2MnO4 溶液                      D.用HAc氧化K2MnO4
我选的C,是否正确呢?
我怎么感觉都不行,姑且是A,C之间吧

15.1.0mol/L蔗糖水溶液,1.0mol/L乙醇水溶液,1.0mol/L乙醇苯溶液,这三种溶液具有相同的性质是( )
A.渗透压                    B。凝固点
C.沸点                       D.以上三种性质都不相同
选D对不对?
简述理由:A肯定不同了,B更不用说了,c看似相同,其实也不相同

27. 298K,标准压力时,金刚石和石墨有下列一些数据:
                         石墨             金刚石
S标准                   5.7                          2.4
燃烧热 ΔrHm                    -393.4          -395.3
(1)标况下石墨转变为金刚石的吉布斯函数变
(2)判断常温常压下哪种晶型更稳定
(3)能否用升高温度的方法使石墨转化为金刚石,为什么?
这题很老了,我记得我以前貌似问过,但是我现在怎么都找不到了。。。。
其实就一个疑问的,给的是ΔrHm,但是却叫燃烧热,那个燃烧焓明明是ΔcHm,两者用来计算时,顺序不同,一个是燃烧焓计算是反应物减产物的。这里有点迷惑啊?
一般这个没人在意,只要结果相同就对了。他们意义不同,但得出结果是相同


在酸性介质中,Co3+可以氧化Cl-,但【Co(NH3)6]3+却不能。由此事实可以推断出Co(NH3)6  3+  和Co(NH3)6  2+ 的稳定性吗大小吗?为什么
回答:能,Co(Ⅲ)氨合离子更稳定,推出的能斯特方程里,=ψ标准+RT/ZF  ln(Kf2/Kf1) ,
该电对电势比原电势降低了,所以Kf2 《Kf1.
(根据电对反应写出来的,1式是形成三价氨合离子,2式则是2价的)
所以三价的更稳定。
有错误的话请指出。
可以,和第一题原理相同

请解释在H原子中3s和3p轨道有相等的能量,而在Cl原子中3s轨道能量比相应的3p轨道能量低?
解:本题从屏蔽效应和钻穿效应上解释,
H原子是单电子体系,不存在屏蔽作用(无其他电子影响)
Cl多电子原子,3s电子钻穿作用强,钻穿作用大的电子能量越低,故3s能量低,《3p;
麻烦帮我看一下表述是否得当(作为一道问答题)。

另外,钻穿的本质还归于屏蔽效应,这么说有没有问题?
这个问题我倒是没考虑过,钻穿效应的本质是电子运动范围那个吧,只能说造成效应凸显的是屏蔽效应

Keywords: 乙醇  高锰酸钾  水溶液  沸点
8楼2011-12-21 13:23:14
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xjyuefan

铁杆木虫 (正式写手)



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flyingtech(金币+1): 2011-12-21 23:35:39
15题,渗透压应该是相同的,因为渗透压只与浓度有关
其值等于CRT,由此可知,与溶剂什么的是无关的
9楼2011-12-21 13:44:38
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)



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9楼: Originally posted by xjyuefan at 2011-12-21 13:44:38:
15题,渗透压应该是相同的,因为渗透压只与浓度有关
其值等于CRT,由此可知,与溶剂什么的是无关的

这道题有点尴尬,因为渗透压是一个压强差,既然是差值就应该有个标准问题,通常是以纯溶剂为标准,但是现在前面两个的溶剂是水,后面那个不是,大家的标准都不一样了,就没得比了。如果非要比的话把三个溶液中间用半透膜隔开,如果不出现液位差的话就算渗透压相等了。
11楼2011-12-21 14:31:12
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)



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9楼: Originally posted by xjyuefan at 2011-12-21 13:44:38:
15题,渗透压应该是相同的,因为渗透压只与浓度有关
其值等于CRT,由此可知,与溶剂什么的是无关的

这道题有点尴尬,因为渗透压是一个压强差,既然是差值就应该有个标准问题,通常是以纯溶剂为标准,但是现在前面两个的溶剂是水,后面那个不是,大家的标准都不一样了,就没得比了。如果非要比的话把三个溶液中间用半透膜隔开,如果不出现液位差的话就算渗透压相等了。
12楼2011-12-21 14:37:02
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flyingtech

木虫 (正式写手)


引用回帖:
: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-21 12:46:17:
这是一个焓增墒减型反应,不管怎么升高温度都不能反应。实验证明必须在极高压力下高温才能转化。

你的意思是列出G=H-TS《0,这个式子算T毫无意义?
我记得参考书上提到过这种H>0,S<0的情况,得出结论是温度低于T时能反应。这两种情况不同吗?
13楼2011-12-21 23:39:44
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liutfqf

铁虫 (小有名气)



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3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
同一金属离子形成配合物,高价态比低价态形成共价键的倾向更大,更稳定,Kf值大。从能斯特方程式可以判断为变小。
14楼2011-12-22 07:39:30
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)



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引用回帖:
13楼: Originally posted by flyingtech at 2011-12-21 23:39:44:
你的意思是列出G=H-TS《0,这个式子算T毫无意义?
我记得参考书上提到过这种H>0,S<0的情况,得出结论是温度低于T时能反应。这两种情况不同吗?

一个正数减去一个负数,你觉得有小于零的那一天吗?
15楼2011-12-22 09:00:56
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)



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引用回帖:
14楼: Originally posted by liutfqf at 2011-12-22 07:39:30:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
同一金属离子形成配合物,高价态比低价态形成共 ...

看起来不错,但是也不能那么肯定,还跟中心原子的电子构型有关,比如一价的铜是3d10,二价铜是3d9它们在和很弱的配体配位的时候还真说不清楚,比如和Cl-,二配位,一价比二价稳定常数高了6个数量级。
16楼2011-12-22 09:39:07
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xjyuefan

铁杆木虫 (正式写手)



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因为中心金属离子的氧化数升高,它对电负性的配体原子的吸引力也就增大,这样一般会导致配合物稳定常数的增大,所以对于一般情况,氧化数大的配位常数大,从而导致配位后溶液中自由离子浓度要远小于氧化数低的。不过我想应该也有例外吧
17楼2011-12-22 11:07:12
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flyingtech

木虫 (正式写手)


引用回帖:
: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-22 09:00:56:
一个正数减去一个负数,你觉得有小于零的那一天吗?

严重失误,负号抄错了
18楼2011-12-22 17:54:43
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flyingtech

木虫 (正式写手)


引用回帖:
: Originally posted by xjyuefan at 2011-12-22 11:07:12:
因为中心金属离子的氧化数升高,它对电负性的配体原子的吸引力也就增大,这样一般会导致配合物稳定常数的增大,所以对于一般情况,氧化数大的配位常数大,从而导致配位后溶液中自由离子浓度要远小于氧化数低的。不 ...

那还是得选D咯
19楼2011-12-22 18:02:56
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简单回复
davidfrela10楼
2011-12-21 14:12   回复  
flyingtech(金币+1): 2011-12-21 23:35:54
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