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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 无机化学 » 做过的几道无机题目，发上来讨论一下
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flyingtech

木虫 (正式写手)

[交流] 做过的几道无机题目，发上来讨论一下

3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中，像Fe（CN）6  4-      和Fe（CN) 6   3-这样的电对，都是变小，所以选了A
那具体深层次原因是什么呢？

11.欲将K2MnO4转变为高锰酸钾，下列方式中得到产率高质量好的是（ ）
A.CO2通入碱性K2MnO4  溶液                B。CL2氧化K2MnO4溶液
C.电解氧化K2MnO4 溶液                      D.用HAc氧化K2MnO4
我选的C，是否正确呢？

15.1.0mol/L蔗糖水溶液，1.0mol/L乙醇水溶液，1.0mol/L乙醇苯溶液，这三种溶液具有相同的性质是（ ）
A.渗透压                    B。凝固点
C.沸点                       D.以上三种性质都不相同
选D对不对？
简述理由：

27. 298K，标准压力时，金刚石和石墨有下列一些数据：
                         石墨             金刚石
S标准                   5.7                          2.4
燃烧热 ΔrHm                    -393.4          -395.3
（1）标况下石墨转变为金刚石的吉布斯函数变
（2）判断常温常压下哪种晶型更稳定
（3）能否用升高温度的方法使石墨转化为金刚石，为什么？
这题很老了，我记得我以前貌似问过，但是我现在怎么都找不到了。。。。
其实就一个疑问的，给的是ΔrHm，但是却叫燃烧热，那个燃烧焓明明是ΔcHm，两者用来计算时，顺序不同，一个是燃烧焓计算是反应物减产物的。这里有点迷惑啊？


在酸性介质中，Co3+可以氧化Cl-，但【Co（NH3)6]3+却不能。由此事实可以推断出Co（NH3)6  3+  和Co（NH3)6  2+ 的稳定性吗大小吗？为什么
回答：能，Co（Ⅲ）氨合离子更稳定，推出的能斯特方程里，=ψ标准+RT/ZF  ln（Kf2/Kf1) ,
该电对电势比原电势降低了，所以Kf2 《Kf1.
（根据电对反应写出来的，1式是形成三价氨合离子，2式则是2价的）
所以三价的更稳定。
有错误的话请指出。

请解释在H原子中3s和3p轨道有相等的能量，而在Cl原子中3s轨道能量比相应的3p轨道能量低？
解：本题从屏蔽效应和钻穿效应上解释，
H原子是单电子体系，不存在屏蔽作用（无其他电子影响）
Cl多电子原子，3s电子钻穿作用强，钻穿作用大的电子能量越低，故3s能量低，《3p；
麻烦帮我看一下表述是否得当（作为一道问答题）。

另外，钻穿的本质还归于屏蔽效应，这么说有没有问题？
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1楼 2011-12-21 09:12:58
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)
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zhonggao18(金币+5, ICEPI+1): 感谢回帖 2011-12-21 11:00:41
flyingtech(金币+4): 2011-12-21 23:36:05
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中，像Fe（CN）6  4-      和Fe（CN) 6   3-这样的电对，都是变小，所以选了A
那具体深层次原因是什么呢？
要看氧化型和还原型的浓度比，浓度比增大，电势就增大，浓度比减小，电势就减小。

11.欲将K2MnO4转变为高锰酸钾，下列方式中得到产率高质量好的是（ ）
A.CO2通入碱性K2MnO4  溶液                B。CL2氧化K2MnO4溶液
C.电解氧化K2MnO4 溶液                      D.用HAc氧化K2MnO4
我选的C，是否正确呢？
A和D利用的是K2MnO4的歧化，锰利用率不高，而且有杂质引入，B中锰利用率高，但是引入了氯，产品质量不好，C最好。

15.1.0mol/L蔗糖水溶液，1.0mol/L乙醇水溶液，1.0mol/L乙醇苯溶液，这三种溶液具有相同的性质是（ ）
A.渗透压                    B。凝固点
C.沸点                       D.以上三种性质都不相同
选D对不对？
简述理由：
我也认为应该选D，因为蒸汽压是依数性的本源，没见到它们蒸汽压相同，所以我选D。

27. 298K，标准压力时，金刚石和石墨有下列一些数据：
                         石墨             金刚石
S标准                   5.7                          2.4
燃烧热 ΔrHm                    -393.4          -395.3
（1）标况下石墨转变为金刚石的吉布斯函数变
（2）判断常温常压下哪种晶型更稳定
（3）能否用升高温度的方法使石墨转化为金刚石，为什么？
这题很老了，我记得我以前貌似问过，但是我现在怎么都找不到了。。。。
其实就一个疑问的，给的是ΔrHm，但是却叫燃烧热，那个燃烧焓明明是ΔcHm，两者用来计算时，顺序不同，一个是燃烧焓计算是反应物减产物的。这里有点迷惑啊？
如果是生成焓就是后面减前面，如果是燃烧焓就是前面减后面。这里应该是燃烧焓写错了，石墨的生成焓应该为零。

在酸性介质中，Co3+可以氧化Cl-，但【Co（NH3)6]3+却不能。由此事实可以推断出Co（NH3)6  3+  和Co（NH3)6  2+ 的稳定性吗大小吗？为什么
回答：能，Co（Ⅲ）氨合离子更稳定，推出的能斯特方程里，=ψ标准+RT/ZF  ln（Kf2/Kf1) ,
该电对电势比原电势降低了，所以Kf2 《Kf1.
（根据电对反应写出来的，1式是形成三价氨合离子，2式则是2价的）
所以三价的更稳定。
有错误的话请指出。
大概是那意思。
请解释在H原子中3s和3p轨道有相等的能量，而在Cl原子中3s轨道能量比相应的3p轨道能量低？
解：本题从屏蔽效应和钻穿效应上解释，
H原子是单电子体系，不存在屏蔽作用（无其他电子影响）
Cl多电子原子，3s电子钻穿作用强，钻穿作用大的电子能量越低，故3s能量低，《3p；
麻烦帮我看一下表述是否得当（作为一道问答题）。
单电子单核系统电子能量只需要一个量子数就能描述，电子能量只由主量子数决定，单核多电子系统电子能量需要两个量子数来描述，电子能量同时由n,l决定。
另外，钻穿的本质还归于屏蔽效应，这么说有没有问题？
这个问题。。。不好说。
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2楼2011-12-21 10:48:05
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flyingtech

木虫 (正式写手)
引用回帖:
楼: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-21 10:48:05:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中，像Fe（CN）6  4-      和Fe（CN ...

金刚石和石墨那题，按燃烧热算，要使吉布斯函数为负，温度必须低与575K；
那第3问回答：可以升温，但是温度必须低于575K。
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3楼2011-12-21 11:38:15
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flyingtech

木虫 (正式写手)
引用回帖:
楼: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-21 10:48:05:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中，像Fe（CN）6  4-      和Fe（CN ...

3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
这个只能选D咯？无法判断？
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4楼2011-12-21 11:39:01
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flyingtech

木虫 (正式写手)
引用回帖:
楼: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-21 10:48:05:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中，像Fe（CN）6  4-      和Fe（CN ...

3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我记得我昨天做Co那题写出Nerst方程是和氧化态和还原态的Kf有关，不是浓度。
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5楼2011-12-21 11:48:32
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)
★
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5楼: Originally posted by flyingtech at 2011-12-21 11:48:32:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我记得我昨天做Co那题写出Nerst方程是和氧化态和 ...

稳定常数越大，游离的金属离子浓度就越小。
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6楼2011-12-21 12:29:51
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
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3楼: Originally posted by flyingtech at 2011-12-21 11:38:15:
金刚石和石墨那题，按燃烧热算，要使吉布斯函数为负，温度必须低与575K；
那第3问回答：可以升温，但是温度必须低于575K。

这是一个焓增墒减型反应，不管怎么升高温度都不能反应。实验证明必须在极高压力下高温才能转化。
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7楼2011-12-21 12:46:17
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西西很可怜

禁虫 (文坛精英)
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flyingtech(金币+4): 2011-12-21 23:36:16
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中，像Fe（CN）6  4-      和Fe（CN) 6   3-这样的电对，都是变小，所以选了A
那具体深层次原因是什么呢？
配合以后相当于离子浓度减小了

11.欲将K2MnO4转变为高锰酸钾，下列方式中得到产率高质量好的是（ ）
A.CO2通入碱性K2MnO4  溶液                B。CL2氧化K2MnO4溶液
C.电解氧化K2MnO4 溶液                      D.用HAc氧化K2MnO4
我选的C，是否正确呢？
我怎么感觉都不行，姑且是A，C之间吧

15.1.0mol/L蔗糖水溶液，1.0mol/L乙醇水溶液，1.0mol/L乙醇苯溶液，这三种溶液具有相同的性质是（ ）
A.渗透压                    B。凝固点
C.沸点                       D.以上三种性质都不相同
选D对不对？
简述理由：A肯定不同了，B更不用说了，c看似相同，其实也不相同

27. 298K，标准压力时，金刚石和石墨有下列一些数据：
                         石墨             金刚石
S标准                   5.7                          2.4
燃烧热 ΔrHm                    -393.4          -395.3
（1）标况下石墨转变为金刚石的吉布斯函数变
（2）判断常温常压下哪种晶型更稳定
（3）能否用升高温度的方法使石墨转化为金刚石，为什么？
这题很老了，我记得我以前貌似问过，但是我现在怎么都找不到了。。。。
其实就一个疑问的，给的是ΔrHm，但是却叫燃烧热，那个燃烧焓明明是ΔcHm，两者用来计算时，顺序不同，一个是燃烧焓计算是反应物减产物的。这里有点迷惑啊？
一般这个没人在意，只要结果相同就对了。他们意义不同，但得出结果是相同


在酸性介质中，Co3+可以氧化Cl-，但【Co（NH3)6]3+却不能。由此事实可以推断出Co（NH3)6  3+  和Co（NH3)6  2+ 的稳定性吗大小吗？为什么
回答：能，Co（Ⅲ）氨合离子更稳定，推出的能斯特方程里，=ψ标准+RT/ZF  ln（Kf2/Kf1) ,
该电对电势比原电势降低了，所以Kf2 《Kf1.
（根据电对反应写出来的，1式是形成三价氨合离子，2式则是2价的）
所以三价的更稳定。
有错误的话请指出。
可以，和第一题原理相同

请解释在H原子中3s和3p轨道有相等的能量，而在Cl原子中3s轨道能量比相应的3p轨道能量低？
解：本题从屏蔽效应和钻穿效应上解释，
H原子是单电子体系，不存在屏蔽作用（无其他电子影响）
Cl多电子原子，3s电子钻穿作用强，钻穿作用大的电子能量越低，故3s能量低，《3p；
麻烦帮我看一下表述是否得当（作为一道问答题）。

另外，钻穿的本质还归于屏蔽效应，这么说有没有问题？
这个问题我倒是没考虑过，钻穿效应的本质是电子运动范围那个吧，只能说造成效应凸显的是屏蔽效应

Keywords: 乙醇  高锰酸钾  水溶液  沸点
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8楼2011-12-21 13:23:14
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xjyuefan

铁杆木虫 (正式写手)
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flyingtech(金币+1): 2011-12-21 23:35:39
15题，渗透压应该是相同的，因为渗透压只与浓度有关
其值等于CRT，由此可知，与溶剂什么的是无关的
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9楼2011-12-21 13:44:38
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)
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9楼: Originally posted by xjyuefan at 2011-12-21 13:44:38:
15题，渗透压应该是相同的，因为渗透压只与浓度有关
其值等于CRT，由此可知，与溶剂什么的是无关的

这道题有点尴尬，因为渗透压是一个压强差，既然是差值就应该有个标准问题，通常是以纯溶剂为标准，但是现在前面两个的溶剂是水，后面那个不是，大家的标准都不一样了，就没得比了。如果非要比的话把三个溶液中间用半透膜隔开，如果不出现液位差的话就算渗透压相等了。
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11楼2011-12-21 14:31:12
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)
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9楼: Originally posted by xjyuefan at 2011-12-21 13:44:38:
15题，渗透压应该是相同的，因为渗透压只与浓度有关
其值等于CRT，由此可知，与溶剂什么的是无关的

这道题有点尴尬，因为渗透压是一个压强差，既然是差值就应该有个标准问题，通常是以纯溶剂为标准，但是现在前面两个的溶剂是水，后面那个不是，大家的标准都不一样了，就没得比了。如果非要比的话把三个溶液中间用半透膜隔开，如果不出现液位差的话就算渗透压相等了。
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12楼2011-12-21 14:37:02
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flyingtech

木虫 (正式写手)
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楼: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-21 12:46:17:
这是一个焓增墒减型反应，不管怎么升高温度都不能反应。实验证明必须在极高压力下高温才能转化。

你的意思是列出G=H-TS《0，这个式子算T毫无意义？
我记得参考书上提到过这种H>0，S<0的情况，得出结论是温度低于T时能反应。这两种情况不同吗？
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13楼2011-12-21 23:39:44
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liutfqf

铁虫 (小有名气)
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3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
同一金属离子形成配合物，高价态比低价态形成共价键的倾向更大，更稳定，Kf值大。从能斯特方程式可以判断为变小。
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14楼2011-12-22 07:39:30
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)
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13楼: Originally posted by flyingtech at 2011-12-21 23:39:44:
你的意思是列出G=H-TS《0，这个式子算T毫无意义？
我记得参考书上提到过这种H>0，S<0的情况，得出结论是温度低于T时能反应。这两种情况不同吗？

一个正数减去一个负数，你觉得有小于零的那一天吗？
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15楼2011-12-22 09:00:56
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)
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14楼: Originally posted by liutfqf at 2011-12-22 07:39:30:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
同一金属离子形成配合物，高价态比低价态形成共 ...

看起来不错，但是也不能那么肯定，还跟中心原子的电子构型有关，比如一价的铜是3d10，二价铜是3d9它们在和很弱的配体配位的时候还真说不清楚，比如和Cl-，二配位，一价比二价稳定常数高了6个数量级。
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16楼2011-12-22 09:39:07
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xjyuefan

铁杆木虫 (正式写手)
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因为中心金属离子的氧化数升高，它对电负性的配体原子的吸引力也就增大，这样一般会导致配合物稳定常数的增大，所以对于一般情况，氧化数大的配位常数大，从而导致配位后溶液中自由离子浓度要远小于氧化数低的。不过我想应该也有例外吧
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17楼2011-12-22 11:07:12
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flyingtech

木虫 (正式写手)
引用回帖:
楼: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-22 09:00:56:
一个正数减去一个负数，你觉得有小于零的那一天吗？

严重失误，负号抄错了
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18楼2011-12-22 17:54:43
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flyingtech

木虫 (正式写手)
引用回帖:
楼: Originally posted by xjyuefan at 2011-12-22 11:07:12:
因为中心金属离子的氧化数升高，它对电负性的配体原子的吸引力也就增大，这样一般会导致配合物稳定常数的增大，所以对于一般情况，氧化数大的配位常数大，从而导致配位后溶液中自由离子浓度要远小于氧化数低的。不 ...

那还是得选D咯
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19楼2011-12-22 18:02:56
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davidfrela10楼
2011-12-21 14:12   回复  
flyingtech(金币+1): 2011-12-21 23:35:54
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