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flyingtech

木虫 (正式写手)

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[交流] 两道有关固液体系相变，要设计过程求G,H,S状态函数变化的题目

Hg在正常熔点234.28K时的ΔfusHm标准=2.367kj/mol，假设液体Hg和冷液体Hg的Cp，m（l）均为28.28j/k/mol，并可认为它是常数；又已知Sm标准（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K.将1mol，223.15K，p标准的过冷液体Hg，经绝热等压过程变为234.28K的液体与固体Hg的平衡体系，请求算：
（1）写出上述过程的相态变化，并计算1molHg体系由始态到终态的焓变。
（2）计算终态体系中固体Hg的物质的量
（3）变化过程的熵变
（4）变化过程的Gibbs自由能变化ΔG
（5）上述过程是否为不可逆过程？请指明所用的判据。
解：
（1）首先设计过程：Hg（223.15K，p标准）【1】=234.28K，p标准【2】=Hg（s）+Hg（l）【3】；
由于是绝热等压过程，Qp=ΔH；
且ΔH1+ΔH2=ΔH=0;
（2）【3】xHg（s)+(1-x)Hg(l)
所以1mol *Cp，m（l）*（234.28-223.15）+（-ΔfusHm*x）=0；
解出x即可。
（3）【1】到【2】过程是系统升温，认为是等压可逆变温，ΔS=n（Cp，m）lnT2/T1= 1.376 J.K-1
【2】到【3】过程，认为是可逆相变，直接用-ΔfusHm/T= -1.344 J. K-1
ΔS总=1.376-1.344=0.32
ΔG=ΔH-TΔS，近似认为ΔS为0，那ΔG也为0；
该过程用熵判据，而不用G判据，因为G判据要求等温等压Wf=0；
认为可逆。
我做完感觉不对，主要是感觉熵变计算有问题。另外题中给出的条件Sm标准（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K未用到，应该过程想的错了，哪位能给改正一下。

第二题：绝热等压条件下，将一小块冰投入到263K，100g过冷水中，最终形成273K的冰水体系，以100g水为体系，求在此过程中的Q,Hg在正常熔点234.28K时的ΔfusHm标准=2.367kj/mol，假设液体Hg和冷液体Hg的Cp，m（l）均为28.28j/k/mol，并可认为它是常数；又已知Sm标准（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K.将1mol，223.15K，p标准的过冷液体Hg，经绝热等压过程变为234.28K的液体与固体Hg的平衡体系，请求算：
（1）写出上述过程的相态变化，并计算1molHg体系由始态到终态的焓变。
（2）计算终态体系中固体Hg的物质的量
（3）变化过程的熵变
（4）变化过程的Gibbs自由能变化ΔG
（5）上述过程是否为不可逆过程？请指明所用的判据。
解：
（1）首先设计过程：Hg（223.15K，p标准）【1】=234.28K，p标准【2】=Hg（s）+Hg（l）【3】；
由于是绝热等压过程，Qp=ΔH；
且ΔH1+ΔH2=ΔH=0;
（2）【3】xHg（s)+(1-x)Hg(l)
所以1mol *Cp，m（l）*（234.28-223.15）+（-ΔfusHm*x）=0；
解出x即可。
（3）【1】到【2】过程是系统升温，认为是等压可逆变温，ΔS=n（Cp，m）lnT2/T1= 1.376 J.K-1
【2】到【3】过程，认为是可逆相变，直接用-ΔfusHm/T= -1.344 J. K-1
ΔS总=1.376-1.344=0.32
ΔG=ΔH-TΔS，近似认为ΔS为0，那ΔG也为0；
该过程用熵判据，而不用G判据，因为G判据要求等温等压Wf=0；
认为可逆。
我做完感觉不对，主要是感觉熵变计算有问题。另外题中给出的条件Sm标准（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K未用到，应该过程想的错了，哪位能给改正一下。

第二题
绝热等压条件下，将一小块冰投入到263K，100g过冷水中，最终形成273K冰水体系，以100g水为体系，求在此过程中的Q，焓变，熵变。通过计算说明上述过程是否为可逆过程？已知：273K时，ΔfusHm（冰）=6.0kj/mol，Cp，m（H2O,l）=75.3J.K-1.mol; Cp,m(H2O,S)=37.2J.K-1.mol。
解：设计过程【1】水263K→→【2】273k水→→【3】237K冰→【4】263K冰；
【1】，Qp=△H；Qp=nCp，m（水，l）（T2-T1)=4183 J.mol-1
熵变=nCp，m lnT2/T1=15.61
【2】熵变=-△H/T=-21.98
【3】熵变=nCp，m（s）lnT2/T1=-7.71
△S总=15.61+-21.98+-7.71=-14.08为负值？！
这是哪里错了啊？
这题主要就是熵变这个搞不清那得的问题，难道过程设计错了？求指点

[ Last edited by flyingtech on 2011-11-12 at 16:40 ]

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[交流] 两道有关固液体系 相变，要设计过程求G,H,S状态函数变化的题目

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