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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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flyingtech

木虫 (正式写手)


[交流] 做过的几道无机题目,发上来讨论一下

3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中,像Fe(CN)6  4-      和Fe(CN) 6   3-这样的电对,都是变小,所以选了A
那具体深层次原因是什么呢?

11.欲将K2MnO4转变为高锰酸钾,下列方式中得到产率高质量好的是( )
A.CO2通入碱性K2MnO4  溶液                B。CL2氧化K2MnO4溶液
C.电解氧化K2MnO4 溶液                      D.用HAc氧化K2MnO4
我选的C,是否正确呢?

15.1.0mol/L蔗糖水溶液,1.0mol/L乙醇水溶液,1.0mol/L乙醇苯溶液,这三种溶液具有相同的性质是( )
A.渗透压                    B。凝固点
C.沸点                       D.以上三种性质都不相同
选D对不对?
简述理由:

27. 298K,标准压力时,金刚石和石墨有下列一些数据:
                         石墨             金刚石
S标准                   5.7                          2.4
燃烧热 ΔrHm                    -393.4          -395.3
(1)标况下石墨转变为金刚石的吉布斯函数变
(2)判断常温常压下哪种晶型更稳定
(3)能否用升高温度的方法使石墨转化为金刚石,为什么?
这题很老了,我记得我以前貌似问过,但是我现在怎么都找不到了。。。。
其实就一个疑问的,给的是ΔrHm,但是却叫燃烧热,那个燃烧焓明明是ΔcHm,两者用来计算时,顺序不同,一个是燃烧焓计算是反应物减产物的。这里有点迷惑啊?


在酸性介质中,Co3+可以氧化Cl-,但【Co(NH3)6]3+却不能。由此事实可以推断出Co(NH3)6  3+  和Co(NH3)6  2+ 的稳定性吗大小吗?为什么
回答:能,Co(Ⅲ)氨合离子更稳定,推出的能斯特方程里,=ψ标准+RT/ZF  ln(Kf2/Kf1) ,
该电对电势比原电势降低了,所以Kf2 《Kf1.
(根据电对反应写出来的,1式是形成三价氨合离子,2式则是2价的)
所以三价的更稳定。
有错误的话请指出。

请解释在H原子中3s和3p轨道有相等的能量,而在Cl原子中3s轨道能量比相应的3p轨道能量低?
解:本题从屏蔽效应和钻穿效应上解释,
H原子是单电子体系,不存在屏蔽作用(无其他电子影响)
Cl多电子原子,3s电子钻穿作用强,钻穿作用大的电子能量越低,故3s能量低,《3p;
麻烦帮我看一下表述是否得当(作为一道问答题)。

另外,钻穿的本质还归于屏蔽效应,这么说有没有问题?
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)



小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
14楼: Originally posted by liutfqf at 2011-12-22 07:39:30:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
同一金属离子形成配合物,高价态比低价态形成共 ...

看起来不错,但是也不能那么肯定,还跟中心原子的电子构型有关,比如一价的铜是3d10,二价铜是3d9它们在和很弱的配体配位的时候还真说不清楚,比如和Cl-,二配位,一价比二价稳定常数高了6个数量级。
16楼2011-12-22 09:39:07
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)


★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
zhonggao18(金币+5, ICEPI+1): 感谢回帖 2011-12-21 11:00:41
flyingtech(金币+4): 2011-12-21 23:36:05
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中,像Fe(CN)6  4-      和Fe(CN) 6   3-这样的电对,都是变小,所以选了A
那具体深层次原因是什么呢?
要看氧化型和还原型的浓度比,浓度比增大,电势就增大,浓度比减小,电势就减小。

11.欲将K2MnO4转变为高锰酸钾,下列方式中得到产率高质量好的是( )
A.CO2通入碱性K2MnO4  溶液                B。CL2氧化K2MnO4溶液
C.电解氧化K2MnO4 溶液                      D.用HAc氧化K2MnO4
我选的C,是否正确呢?
A和D利用的是K2MnO4的歧化,锰利用率不高,而且有杂质引入,B中锰利用率高,但是引入了氯,产品质量不好,C最好。

15.1.0mol/L蔗糖水溶液,1.0mol/L乙醇水溶液,1.0mol/L乙醇苯溶液,这三种溶液具有相同的性质是( )
A.渗透压                    B。凝固点
C.沸点                       D.以上三种性质都不相同
选D对不对?
简述理由:
我也认为应该选D,因为蒸汽压是依数性的本源,没见到它们蒸汽压相同,所以我选D。

27. 298K,标准压力时,金刚石和石墨有下列一些数据:
                         石墨             金刚石
S标准                   5.7                          2.4
燃烧热 ΔrHm                    -393.4          -395.3
(1)标况下石墨转变为金刚石的吉布斯函数变
(2)判断常温常压下哪种晶型更稳定
(3)能否用升高温度的方法使石墨转化为金刚石,为什么?
这题很老了,我记得我以前貌似问过,但是我现在怎么都找不到了。。。。
其实就一个疑问的,给的是ΔrHm,但是却叫燃烧热,那个燃烧焓明明是ΔcHm,两者用来计算时,顺序不同,一个是燃烧焓计算是反应物减产物的。这里有点迷惑啊?
如果是生成焓就是后面减前面,如果是燃烧焓就是前面减后面。这里应该是燃烧焓写错了,石墨的生成焓应该为零。

在酸性介质中,Co3+可以氧化Cl-,但【Co(NH3)6]3+却不能。由此事实可以推断出Co(NH3)6  3+  和Co(NH3)6  2+ 的稳定性吗大小吗?为什么
回答:能,Co(Ⅲ)氨合离子更稳定,推出的能斯特方程里,=ψ标准+RT/ZF  ln(Kf2/Kf1) ,
该电对电势比原电势降低了,所以Kf2 《Kf1.
(根据电对反应写出来的,1式是形成三价氨合离子,2式则是2价的)
所以三价的更稳定。
有错误的话请指出。
大概是那意思。
请解释在H原子中3s和3p轨道有相等的能量,而在Cl原子中3s轨道能量比相应的3p轨道能量低?
解:本题从屏蔽效应和钻穿效应上解释,
H原子是单电子体系,不存在屏蔽作用(无其他电子影响)
Cl多电子原子,3s电子钻穿作用强,钻穿作用大的电子能量越低,故3s能量低,《3p;
麻烦帮我看一下表述是否得当(作为一道问答题)。
单电子单核系统电子能量只需要一个量子数就能描述,电子能量只由主量子数决定,单核多电子系统电子能量需要两个量子数来描述,电子能量同时由n,l决定。
另外,钻穿的本质还归于屏蔽效应,这么说有没有问题?
这个问题。。。不好说。
2楼2011-12-21 10:48:05
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flyingtech

木虫 (正式写手)


引用回帖:
: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-21 10:48:05:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中,像Fe(CN)6  4-      和Fe(CN ...

金刚石和石墨那题,按燃烧热算,要使吉布斯函数为负,温度必须低与575K;
那第3问回答:可以升温,但是温度必须低于575K。
3楼2011-12-21 11:38:15
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flyingtech

木虫 (正式写手)


引用回帖:
: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-21 10:48:05:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中,像Fe(CN)6  4-      和Fe(CN ...

3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其标准电势ψ一定( )
这个只能选D咯?无法判断?
4楼2011-12-21 11:39:01
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