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flyingtech

木虫 (正式写手)

[交流] 做过的几道无机题目，发上来讨论一下

3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中，像Fe（CN）6  4-      和Fe（CN) 6   3-这样的电对，都是变小，所以选了A
那具体深层次原因是什么呢？

11.欲将K2MnO4转变为高锰酸钾，下列方式中得到产率高质量好的是（ ）
A.CO2通入碱性K2MnO4  溶液                B。CL2氧化K2MnO4溶液
C.电解氧化K2MnO4 溶液                      D.用HAc氧化K2MnO4
我选的C，是否正确呢？

15.1.0mol/L蔗糖水溶液，1.0mol/L乙醇水溶液，1.0mol/L乙醇苯溶液，这三种溶液具有相同的性质是（ ）
A.渗透压                    B。凝固点
C.沸点                       D.以上三种性质都不相同
选D对不对？
简述理由：

27. 298K，标准压力时，金刚石和石墨有下列一些数据：
                         石墨             金刚石
S标准                   5.7                          2.4
燃烧热 ΔrHm                    -393.4          -395.3
（1）标况下石墨转变为金刚石的吉布斯函数变
（2）判断常温常压下哪种晶型更稳定
（3）能否用升高温度的方法使石墨转化为金刚石，为什么？
这题很老了，我记得我以前貌似问过，但是我现在怎么都找不到了。。。。
其实就一个疑问的，给的是ΔrHm，但是却叫燃烧热，那个燃烧焓明明是ΔcHm，两者用来计算时，顺序不同，一个是燃烧焓计算是反应物减产物的。这里有点迷惑啊？


在酸性介质中，Co3+可以氧化Cl-，但【Co（NH3)6]3+却不能。由此事实可以推断出Co（NH3)6  3+  和Co（NH3)6  2+ 的稳定性吗大小吗？为什么
回答：能，Co（Ⅲ）氨合离子更稳定，推出的能斯特方程里，=ψ标准+RT/ZF  ln（Kf2/Kf1) ,
该电对电势比原电势降低了，所以Kf2 《Kf1.
（根据电对反应写出来的，1式是形成三价氨合离子，2式则是2价的）
所以三价的更稳定。
有错误的话请指出。

请解释在H原子中3s和3p轨道有相等的能量，而在Cl原子中3s轨道能量比相应的3p轨道能量低？
解：本题从屏蔽效应和钻穿效应上解释，
H原子是单电子体系，不存在屏蔽作用（无其他电子影响）
Cl多电子原子，3s电子钻穿作用强，钻穿作用大的电子能量越低，故3s能量低，《3p；
麻烦帮我看一下表述是否得当（作为一道问答题）。

另外，钻穿的本质还归于屏蔽效应，这么说有没有问题？
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1楼 2011-12-21 09:12:58
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xjyuefan

铁杆木虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
因为中心金属离子的氧化数升高，它对电负性的配体原子的吸引力也就增大，这样一般会导致配合物稳定常数的增大，所以对于一般情况，氧化数大的配位常数大，从而导致配位后溶液中自由离子浓度要远小于氧化数低的。不过我想应该也有例外吧
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17楼2011-12-22 11:07:12
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
zhonggao18(金币+5, ICEPI+1): 感谢回帖 2011-12-21 11:00:41
flyingtech(金币+4): 2011-12-21 23:36:05
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中，像Fe（CN）6  4-      和Fe（CN) 6   3-这样的电对，都是变小，所以选了A
那具体深层次原因是什么呢？
要看氧化型和还原型的浓度比，浓度比增大，电势就增大，浓度比减小，电势就减小。

11.欲将K2MnO4转变为高锰酸钾，下列方式中得到产率高质量好的是（ ）
A.CO2通入碱性K2MnO4  溶液                B。CL2氧化K2MnO4溶液
C.电解氧化K2MnO4 溶液                      D.用HAc氧化K2MnO4
我选的C，是否正确呢？
A和D利用的是K2MnO4的歧化，锰利用率不高，而且有杂质引入，B中锰利用率高，但是引入了氯，产品质量不好，C最好。

15.1.0mol/L蔗糖水溶液，1.0mol/L乙醇水溶液，1.0mol/L乙醇苯溶液，这三种溶液具有相同的性质是（ ）
A.渗透压                    B。凝固点
C.沸点                       D.以上三种性质都不相同
选D对不对？
简述理由：
我也认为应该选D，因为蒸汽压是依数性的本源，没见到它们蒸汽压相同，所以我选D。

27. 298K，标准压力时，金刚石和石墨有下列一些数据：
                         石墨             金刚石
S标准                   5.7                          2.4
燃烧热 ΔrHm                    -393.4          -395.3
（1）标况下石墨转变为金刚石的吉布斯函数变
（2）判断常温常压下哪种晶型更稳定
（3）能否用升高温度的方法使石墨转化为金刚石，为什么？
这题很老了，我记得我以前貌似问过，但是我现在怎么都找不到了。。。。
其实就一个疑问的，给的是ΔrHm，但是却叫燃烧热，那个燃烧焓明明是ΔcHm，两者用来计算时，顺序不同，一个是燃烧焓计算是反应物减产物的。这里有点迷惑啊？
如果是生成焓就是后面减前面，如果是燃烧焓就是前面减后面。这里应该是燃烧焓写错了，石墨的生成焓应该为零。

在酸性介质中，Co3+可以氧化Cl-，但【Co（NH3)6]3+却不能。由此事实可以推断出Co（NH3)6  3+  和Co（NH3)6  2+ 的稳定性吗大小吗？为什么
回答：能，Co（Ⅲ）氨合离子更稳定，推出的能斯特方程里，=ψ标准+RT/ZF  ln（Kf2/Kf1) ,
该电对电势比原电势降低了，所以Kf2 《Kf1.
（根据电对反应写出来的，1式是形成三价氨合离子，2式则是2价的）
所以三价的更稳定。
有错误的话请指出。
大概是那意思。
请解释在H原子中3s和3p轨道有相等的能量，而在Cl原子中3s轨道能量比相应的3p轨道能量低？
解：本题从屏蔽效应和钻穿效应上解释，
H原子是单电子体系，不存在屏蔽作用（无其他电子影响）
Cl多电子原子，3s电子钻穿作用强，钻穿作用大的电子能量越低，故3s能量低，《3p；
麻烦帮我看一下表述是否得当（作为一道问答题）。
单电子单核系统电子能量只需要一个量子数就能描述，电子能量只由主量子数决定，单核多电子系统电子能量需要两个量子数来描述，电子能量同时由n,l决定。
另外，钻穿的本质还归于屏蔽效应，这么说有没有问题？
这个问题。。。不好说。
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2楼2011-12-21 10:48:05
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flyingtech

木虫 (正式写手)
引用回帖:
楼: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-21 10:48:05:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中，像Fe（CN）6  4-      和Fe（CN ...

金刚石和石墨那题，按燃烧热算，要使吉布斯函数为负，温度必须低与575K；
那第3问回答：可以升温，但是温度必须低于575K。
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3楼2011-12-21 11:38:15
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flyingtech

木虫 (正式写手)
引用回帖:
楼: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-21 10:48:05:
3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
A。变小           B。变大              C。不变          D无法判断
我遇到的实例中，像Fe（CN）6  4-      和Fe（CN ...

3.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其标准电势ψ一定（ ）
这个只能选D咯？无法判断？
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4楼2011-12-21 11:39:01
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