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cuimingshan

金虫 (小有名气)

[求助] CeO2 H2-TPR问题

CeO2在200℃有还原峰,肯定不正确,请问各位有可能是仪器的什么问题?黑色是空管实验,红色是CeO2 TPR曲线,蓝色是去空管之后的曲线。请虫虫们帮忙!
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

cuimingshan(金币+10): 好人一生平安 2011-11-01 14:26:01
我估计可能有两方面的原因:

1.气路中含有微量水,虽然空白试验做过,但是如果有水的话会在样品上累计,再还原时就会被放大,而空管试验没有累计。
克服方法:在检测器前放置脱水管,或者用MS检测!

2.热电偶没有放置好。

我做过CeO2/SiO2的TPR,没有这种现象。
International Journal of Hydrogen Energy
Volume 33, Issue 20, October 2008, Pages 5493-5500
2楼2011-11-01 07:50:37
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3楼2011-11-01 08:51:08
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cuimingshan

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by zyhou at 2011-11-01 07:50:37:
我估计可能有两方面的原因:

1.气路中含有微量水,虽然空白试验做过,但是如果有水的话会在样品上累计,再还原时就会被放大,而空管试验没有累计。
克服方法:在检测器前放置脱水管,或者用MS检测!

2.热电 ...

我对您提的第一方面可以理解 但是热电偶的位置如何摆放 我已经查到催化剂床层了 不知道您说的热电偶位置是?
不逼自己一把不知道自己多么优秀!
4楼2011-11-01 14:25:11
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cuimingshan

金虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by sunye at 2011-11-01 08:51:08:

大侠对这个问题什么看法?请指教一二。
不逼自己一把不知道自己多么优秀!
5楼2011-11-01 14:50:02
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layne8828

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

cuimingshan(金币+3): 2011-11-01 15:23:37
cuimingshan(金币+2): 2011-11-01 15:23:49
为什么空管会有峰?按理说是平的基线才对啊。
空管那个200多度开始爬升的地方跟红色曲线100多度开始爬升很相似啊,可能是仪器的问题,尽管位置不大一样,所以你从红色曲线扣除黑色的没道理啊。这样一扣,因为那个爬坡的位置不大一样,就形成了一个貌似是还原峰的东西。
我觉得TPR和UV,IR之类的不同,没必要去扣除基线。
随便说几句,希望有人拍砖
6楼2011-11-01 15:15:30
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cuimingshan

金虫 (小有名气)

引用回帖:
6楼: Originally posted by layne8828 at 2011-11-01 15:15:30:
为什么空管会有峰?按理说是平的基线才对啊。
空管那个200多度开始爬升的地方跟红色曲线100多度开始爬升很相似啊,可能是仪器的问题,尽管位置不大一样,所以你从红色曲线扣除黑色的没道理啊。这样一扣,因为那个 ...

想定量H2消耗量  不扣空管没法定量啊
不逼自己一把不知道自己多么优秀!
7楼2011-11-01 15:24:26
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cuimingshan

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by zyhou at 2011-11-01 07:50:37:
我估计可能有两方面的原因:

1.气路中含有微量水,虽然空白试验做过,但是如果有水的话会在样品上累计,再还原时就会被放大,而空管试验没有累计。
克服方法:在检测器前放置脱水管,或者用MS检测!

2.热电 ...

我已经在检测器前安装了干燥器  难道是除水效果不好?
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8楼2011-11-01 15:30:20
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风枫

金虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

cuimingshan(金币+5): 2011-11-01 16:51:22
我来回答一下,供参考。二氧化铈的TPR不是一成不变的,它是有焙烧温度、焙烧气氛、制备方法、前驱体以及晶粒大小等等相关。200度左右出峰也是有可能的,尤其是晶粒很细的时候可能吸附的氧物种是超氧或者过氧等等,还有一种可能就是ceo2表面的羟基:ce(4+)--OH + 1/2H2 =ce(3+)+H2O,因为羟基还是很容易还原的
9楼2011-11-01 16:34:43
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cuimingshan

金虫 (小有名气)

引用回帖:
9楼: Originally posted by 风枫 at 2011-11-01 16:34:43:
我来回答一下,供参考。二氧化铈的TPR不是一成不变的,它是有焙烧温度、焙烧气氛、制备方法、前驱体以及晶粒大小等等相关。200度左右出峰也是有可能的,尤其是晶粒很细的时候可能吸附的氧物种是超氧或者过氧等等, ...

说的有道理,但是基线漂移成这个样子 我觉得仪器还是有很大的问题
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10楼2011-11-01 16:52:38
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