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小童2133

铁虫 (正式写手)


[求助] 催化剂的分散度和催化反应的TOF值正好是相反的结果,这个应该怎么解释呢? 已有1人参与

比如做CO氧化,两种催化剂A和B,A的活性比B略高,A的分散度比B的好,但是计算TOF,A的值是比B要低的,这个应该怎么说呢。活性差别不是太大,由于A的分散度高,活性中心数要比B多,这样每个活性中心上能转化的原料就少了。但是在写文章的时候应该怎么写比较合适呢?审稿人应该会问到。
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
dy322112(金币+5): 多谢老师耐心解答 2012-02-08 11:21:31
引用回帖:
8楼: Originally posted by 小童2133 at 2011-10-14 13:55:55:
请问侯老师,您研究CH4重整反应多年,不知道这个反应是不是也存在着这个问题呢?谢谢!

是的!遇到过!

请看下面这篇文献:
Deactivation of Ni catalysts during methane autothermal reforming with CO2 and O2 in a fluidized-bed reactor
(2007) Journal of Catalysis, 250 (2), pp. 331-341.

在甘油氧化反应的Cu/固体碱催化剂中也遇到这样的问题:
Applied Catalysis A: General, Volume 403, Issues 1-2, 22 August 2011, Pages 173-182
Applied Catalysis B: Environmental, 101 (2011) 431-440.

在甘油氧化的Pt基催化剂上也遇到过:
Applied Catalysis B: Environmental, Volume 106, Issues 3-4, 11 August 2011, Pages 423-432,
Catalysis Communications, Volume 12, Issue 12, 1 July 2011, Pages 1059-1062,
Catalysis Communications,12(10) (2009) 1586-90.(2009-6-25)

审稿人也会问到,所以我们是用全部金属原子作为分母的。如果不用全部的金属原子、而是根据分散度计算出表面原子时,就有可能出现分散度高、活性好的催化剂的TOF不好的问题。

可能还有更深层次的问题,但是需要更深入的表征来说明,我们目前的研究手段和个人资历只能这样做。大牛可以自创新学说,我们不行。

一家之言,欢迎讨论。
9楼2011-10-14 14:23:58
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普通回帖

宇diligence

金虫 (小有名气)

同求 顶顶
努力就有明天
2楼2011-10-14 12:10:39
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xyfeng007

禁虫 (小有名气)

★ ★
dy322112(金币+2): 3Q 2012-02-08 11:20:25
增加分散度并不是总是有助于反应的进行,这个反应的活性中心可能存在一个最优的尺寸!
A man exists because he can't be copied!
3楼2011-10-14 12:42:19
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yucc

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

小童2133(金币+2): 谢谢应助! 2011-10-14 13:37:46
很多催化剂并不是分散度越高越好
4楼2011-10-14 12:42:52
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luciferosa

木虫之王 (文坛精英)

【答案】应助回帖

小童2133(金币+2): 谢谢提出好的建议! 2011-10-14 13:39:25
一般高水平的文章还是用TOF多些吧,TOF更能排除催化剂的分散度等状态的影响,真实反映催化剂材料组分对反应活性的影响。但是我认为实际工业应用中应该是考虑催化剂的总体催化能力,即TOF*反应活性位点总数。
5楼2011-10-14 12:57:36
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aleg

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

祝福一下,简单的“祝福”,不简单的祝福!
6楼2011-10-14 13:14:58
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

小童2133(金币+3): 谢谢侯老师! 2011-10-14 13:54:45
2003年Science上有一篇文章,就是搂住提到的这个问题。CO氧化是一个结构敏感反应,采用Au催化剂时,>2nm的Au颗粒的活性反而没有2-3nm的Au颗粒高。

搂住可以检索一下!
7楼2011-10-14 13:51:21
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小童2133

铁虫 (正式写手)


引用回帖:
7楼: Originally posted by zyhou at 2011-10-14 13:51:21:
2003年Science上有一篇文章,就是搂住提到的这个问题。CO氧化是一个结构敏感反应,采用Au催化剂时,>2nm的Au颗粒的活性反而没有2-3nm的Au颗粒高。

搂住可以检索一下!

请问侯老师,您研究CH4重整反应多年,不知道这个反应是不是也存在着这个问题呢?谢谢!
8楼2011-10-14 13:55:55
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pewang

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
dy322112(金币+2): 多谢热心帮助 2012-02-08 11:22:10
有很多催化 是需要在大颗粒上进行的更快。比如有的分子需要吸附在两个催化剂分子上。
10楼2011-10-14 18:07:45
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