应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

Znn3bq.jpeg
小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【求助】用Gaussian计算分子的熵时，不同分子的熵的计算基准是一样的吗？谢谢
51/1返回列表
查看: 2924  |  回复: 11
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

freesea

铁虫 (初入文坛)

[交流] 【求助】用Gaussian计算分子的熵时，不同分子的熵的计算基准是一样的吗？谢谢

请教大虾，用Gaussian计算分子的熵时，不同分子（如甲烷、乙烷等）的熵的计算基准是一样的吗？是不是默认0K时所有分子的熵均为零呢？谢谢啦
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:

» 抢金币啦！回帖就可以得到:

查看全部散金贴
1楼 2010-12-15 19:11:05
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

freesea

铁虫 (初入文坛)
quote]Originally posted by coolrainbow at 2010-12-16 17:01:31:



Gaussian计算的是理想气体模型的entropy，即使是0.001K，平动熵和转动熵具有相当大的负值，就是你所看到的。当设为0K时，平动熵和转动上会是无穷大的负值 [/quote]


请教您一下，不同分子熵的计算基准一样吗？若我计算了不同分子在298.15K 1.0atm 时的熵，发现结果A分子的值比B分子的值大，则能说明A分子的绝对熵比B分子大么？谢谢~~
赞一下 回复此楼
9楼2010-12-16 23:39:22
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 12 个回答

gengle

木虫 (著名写手)
应该是一样的吧
回复此楼
2楼2010-12-15 22:50:10
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

freesea

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
Originally posted by gengle at 2010-12-15 22:50:10:
应该是一样的吧

若所有分子在绝对零度时熵为零的话，我计算了一下乙烷在在接近绝对零度时（0.001K，1.0 atm ）时的熵，却出现了负值，这是为什么呢?
部分输出结果如下，详细输出文件见附件http://d.namipan.com/d/be753ea92 ... 39c4feef9f628850100

-------------------
- Thermochemistry -
-------------------
Temperature     0.001 Kelvin.  Pressure   1.00000 Atm.
Atom  1 has atomic number  6 and mass  12.00000
Atom  2 has atomic number  1 and mass   1.00783
Atom  3 has atomic number  1 and mass   1.00783
Atom  4 has atomic number  1 and mass   1.00783
Atom  5 has atomic number  6 and mass  12.00000
Atom  6 has atomic number  1 and mass   1.00783
Atom  7 has atomic number  1 and mass   1.00783
Atom  8 has atomic number  1 and mass   1.00783
Molecular mass:    30.04695 amu.
Principal axes and moments of inertia in atomic units:
                           1         2         3
     EIGENVALUES --    22.50754  90.72976  90.73040
           X            1.00000   0.00000   0.00000
           Y            0.00000   1.00000   0.00000
           Z            0.00000   0.00000   1.00000
This molecule is an asymmetric top.
Rotational symmetry number  1.
Rotational temperatures (Kelvin)      3.84821     0.95464     0.95463
Rotational constants (GHZ):          80.18384    19.89139    19.89125
Zero-point vibrational energy     197533.4 (Joules/Mol)
                                   47.21161 (Kcal/Mol)
Vibrational temperatures:    449.61  1197.14  1197.72  1453.03  1777.62
          (Kelvin)           1778.20  2062.27  2092.39  2203.85  2204.29
                             2211.96  2212.65  4384.44  4386.18  4458.40
                             4458.62  4493.50  4493.68

Zero-point correction=                           0.075236 (Hartree/Particle)
Thermal correction to Energy=                    0.075237
Thermal correction to Enthalpy=                  0.075237
Thermal correction to Gibbs Free Energy=         0.075237
Sum of electronic and zero-point Energies=            -79.755183
Sum of electronic and thermal Energies=               -79.755183
Sum of electronic and thermal Enthalpies=             -79.755183
Sum of electronic and thermal Free Energies=          -79.755183

                     E (Thermal)             CV                S
                      KCal/Mol        Cal/Mol-Kelvin    Cal/Mol-Kelvin
Total                   47.212              5.962            -44.209
Electronic               0.000              0.000              0.000
Translational            0.000              2.981            -26.490
Rotational               0.000              2.981            -17.719
Vibrational             47.212              0.000              0.000
赞一下 回复此楼
3楼2010-12-15 23:14:08
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ykwang

金虫 (正式写手)
★ ★ ★
小红豆(金币+3):感谢交流 2010-12-16 10:16:34
引用回帖:
Originally posted by freesea at 2010-12-15 23:14:08:
若所有分子在绝对零度时熵为零的话，我计算了一下乙烷在在接近绝对零度时（0.001K，1.0 atm ）时的熵，却出现了负值，这是为什么呢?
部分输出结果如下，详细输出文件见附件[url]http://d.namipan.com/d/be75 ...

因为你的计算模型不对。在接近0K(包括较低温度时)，体系不可能再按气态来统计，必须按具有周期性的固体来计算其热力学量。
赞一下(1人) 回复此楼
4楼2010-12-16 09:58:40
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 12 个回答
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭