24小时热门版块排行榜    

Znn3bq.jpeg
查看: 2327  |  回复: 8

求学者@凤子

木虫 (小有名气)

[交流] 【求助】绝对熵值的计算 已有4人参与

哪位高手知道如何利用高斯程序计算体系的绝对热熵 S值呢?频率计算结果中找不到此值啊。
回复此楼
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ykwang

金虫 (正式写手)

★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
heyo_123(金币+1):鼓励交流!~ 2010-11-27 10:46:38
频率计算给出了T=298.15K时的G和H,由此不难算出S=(H-G)/T。
Nothing_Is_Impossible!
2楼2010-11-23 20:32:45
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

求学者@凤子

木虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by ykwang at 2010-11-23 20:32:45:
频率计算给出了T=298.15K时的G和H,由此不难算出S=(H-G)/T。

谢谢你的回复 你会计算体系的氧化势吗?我按你说的办法将计算得到的熵值变化代入公式 但是得到的氧化势依然和实验值相差很远。
3楼2010-11-23 20:58:20
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ykwang

金虫 (正式写手)

★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
heyo_123(金币+1):鼓励交流! 2010-11-27 10:46:57
引用回帖:
Originally posted by 求学者@凤子 at 2010-11-23 20:58:20:

谢谢你的回复 你会计算体系的氧化势吗?我按你说的办法将计算得到的熵值变化代入公式 但是得到的氧化势依然和实验值相差很远。

我没有算过氧化势。这方面的文章应该有很多,你自己琢磨吧。
Nothing_Is_Impossible!
4楼2010-11-23 21:45:20
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

dhqdqk

金虫 (正式写手)

★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
heyo_123(金币+1):鼓励交流! 2010-11-27 10:47:06
初看还以为要算绝对熵值呢,目前没有理论能计算;只能求熵变
5楼2010-11-26 23:46:25
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ykwang

金虫 (正式写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by dhqdqk at 2010-11-26 23:46:25:
初看还以为要算绝对熵值呢,目前没有理论能计算;只能求熵变

看来上面的答案让你失望了。如果上面计算的不是绝对熵,那么绝对熵又是怎么定义呢?
Nothing_Is_Impossible!
6楼2010-11-27 18:41:42
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

dhqdqk

金虫 (正式写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by ykwang at 2010-11-27 18:41:42:

看来上面的答案让你失望了。如果上面计算的不是绝对熵,那么绝对熵又是怎么定义呢?

从你给出的计算式来看,所讨论的熵即热力学第二定律所定义的熵(不考虑被引伸的意义)。首先,0熵的定义为:凝聚态纯物质完美晶体在0 K的熵值为零。注意这是人为定义(普郞克),或者说是假设,这个规定是基于热力学第三定律。据此,可以计算非0K处于热力学平衡物质相对于其在0K完美晶体时的熵值。但这还是相对值。另外,要说的是,这种计算针对很简单的体系还是可行的,对复杂的些,相当困难,从波耳兹曼的公式看,复杂体系的微观态数根本不可求,例如,如何确定一个人的绝对熵值?
7楼2010-11-27 19:52:02
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ykwang

金虫 (正式写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by dhqdqk at 2010-11-27 19:52:02:

从你给出的计算式来看,所讨论的熵即热力学第二定律所定义的熵(不考虑被引伸的意义)。首先,0熵的定义为:凝聚态纯物质完美晶体在0 K的熵值为零。注意这是人为定义(普郞克),或者说是假设,这个规定是基于热 ...

这里不讨论熵的概念在历史上是如何提出和演变的,因为这与“求学者@凤子”
的问题无关。“求学者@凤子”只是问如何用Gaussian来计算绝对熵。对于这一问题Gaussian中的计算公式是按照现在普遍接受的所谓“绝对”熵的定义,即Boltzmann定义S=klnΩ进行的,或者说是植根于这一定义的,参见:http://www.gaussian.com/g_whitepap/thermo.htm
至于人体等复杂体系的熵如何计算也不属于这里讨论的范畴,但即使生物体系的绝对熵(absolute entropy)也是可以计算的,参见
http://www.ccbb.pitt.edu/Faculty/meirovitch/paper_7.pdf
Nothing_Is_Impossible!
8楼2010-11-27 21:14:54
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

keaiweiwei

铜虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
189813楼: Originally posted by ykwang at 2010-11-23 20:32:45
频率计算给出了T=298.15K时的G和H,由此不难算出S=(H-G)/T。

你好,我最近也在计算一个体系的还原电势,结合动力学一个循环,吉布斯自由能等公式来计算的,不知道你氧化电势的计算流程现在有了没?我也看了一些文献,但是对于S的计算也是不大清楚,可否请教你一下?
一起吃苦的幸福
9楼2012-12-30 16:47:39
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 求学者@凤子 的主题更新
普通表情 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 288求调剂,一志愿华南理工大学071005 +14 ioodiiij 2026-04-08 14/700 2026-04-09 10:50 by 三七七想上岸
[考研] 化学工程与技术专业一志愿哈工程 291分B区 国家级大创负责人 有一作论文 +4 Emmy~ 2026-04-09 4/200 2026-04-09 10:15 by 鲻鱼的鱼
[考研] 调剂 +22 不逢春 2026-04-07 23/1150 2026-04-09 08:01 by Sammy2
[考研] 349学科化学045106求调剂,化学类都可以 +7 保好懂懂 2026-04-08 7/350 2026-04-09 07:37 by jp9609
[考研] 070300化学学硕311分求调剂 +17 梁富贵险中求 2026-04-04 18/900 2026-04-08 22:53 by may_新宇
[考研] 269求调剂 +6 啊啊我我 2026-04-07 6/300 2026-04-08 20:04 by 我减肥1
[考研] 284求调剂 +17 梵@@ 2026-04-06 17/850 2026-04-08 11:35 by 1shin_ichi
[考博] 博士申请 +3 IQwQl 2026-04-05 3/150 2026-04-07 20:31 by greychen00
[考研] 333求调剂 +6 合乘杨习夕 2026-04-06 6/300 2026-04-07 09:44 by 猪会飞
[考研] 0817化学工程与技术求调剂,一志愿中海洋319 +14 lv945 2026-04-04 14/700 2026-04-06 10:20 by 蓝云思雨
[考研] 一志愿211,化学学硕,310分,本科重点双非,求调剂 +13 努力奋斗112 2026-04-04 13/650 2026-04-06 07:13 by jj987
[考研] 化学357分,考研调剂 +11 .Starry. 2026-04-04 12/600 2026-04-06 06:28 by houyaoxu
[考研] 工科08-机械专硕-求调剂 +3 雷欧飞踢 2026-04-02 3/150 2026-04-05 18:49 by 蓝云思雨
[考研] 求调剂到0856材料工程 +3 程9915 2026-04-05 3/150 2026-04-05 18:15 by 蓝云思雨
[考研] 考研生物学考A区211,初试322,科目生化和生物综合,求调剂 +6 。。。54 2026-04-03 6/300 2026-04-05 14:54 by JOKER0401
[考研] 286求调剂 +3 草木不言 2026-04-04 3/150 2026-04-04 22:40 by lbsjt
[论文投稿] 求文献 5+3 ys879651$ 2026-04-02 3/150 2026-04-04 17:22 by bobvan
[考研] 一志愿南农090401,268,求调剂 +5 一木鸟然 2026-04-04 5/250 2026-04-04 17:07 by babysonlkd
[考研] 22408,264求调剂 +3 ywh729 2026-04-03 4/200 2026-04-04 11:04 by ywh729
[考研] 266求调剂 +8 学员97LZgn 2026-04-03 8/400 2026-04-04 09:02 by 20021109
信息提示
请填处理意见