[交流] 【文献学习】JACS上一篇纯DFT计算的文献： CI-NEB计算，Leuwdin布局分析，态密度分析

【标题】：Reaction Mechanisms for the CO Oxidation on Au/CeO2 Catalysts: Activity of Substitutional Au3+/Au+ cations and Deactivation of Supported Au+ Adatoms
【作者】：Matteo Farnesi Camellone and Stefano Fabris  J.AM.CHEM.SOC.2009, 131.10473-10483

【使用软件】：Quantum-ESPRESSO
【所用赝势】：UPP   Au [Xe]4f14|5d9.5-6s1-6p0.5   Ce [Kr]4d10|5s2-5p6-4f1-5d1-6s2   O [He]|2s2-2p4
【分析方法】：Leuwdin population analysis ; DOS and PDOS; CI-NEB

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内容提要

这篇文章用GGA/GGA+U方法研究了Au单个原子在CeO2（111）表面上的吸附，认为Au在O-O桥位和O顶位上的化学吸附，存在Au向O有电子转移，使得Au带正电荷。这是CO能够在 Au上发生化学吸附的原因。桥位吸附优于顶位吸附。 CO在化学计量CeO2(111)表面上为物理吸附。

桥位吸附的Au吸附CO分子后，前者被CO拉到O顶位，形成Au-C-O表面垂直结构。接着CO在 Au上溢流，与临近顶位O反应生成CO2,同时产生一个空位。Au被拉到O空位上，形成负价Au离子，失去CO吸附能力而发生失活。

文章认为，Au替位掺杂（取代一个次表层Ce原子）活性高于吸附掺杂（Au近吸附于CeO2表面）；而且单个Au原子桥位或者顶位吸附结构在CO催化氧化过程中都存在失活现象。文章认为Au cluster吸附可以限制Au的移动，从而不会占据反应过程中的O空位，氧空位可以从气相复氧，催化过程可以继续。

我的问题(一)

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2010-12-16
写邮件问了文章通讯作者Fabris，他的回复如下：
The MS image was initially found as a metastable adsorption configuration in a full NEB calculation from the IS to the FS. With this information, we then split the search for the minimum-energy path into two separate calculations, one for the IS-MS and one for the MS-FS, as you correctly guessed.

我的问题(二)

我的问题(三)待完善ing