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land109

铁杆木虫 (著名写手)


[交流] 【讨论】523型三元材料

Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2
如果Ni、Co、Mn分别为+2、+3、+4价,那么价态明显不平,导致材料带有负电荷。因此材料中部分Ni2+就会氧化形成+3价。
现在有没有什么方法能够避免或者尽量降低Ni2+的氧化呢?
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hello8128

木虫 (正式写手)


land109(金币+2):谢谢 2010-11-22 08:45:54
同意上楼的观点,既然部分二价镍被氧化到正三价,那么他的实际比容量肯定会降低的。不过适当的加大锂量,可以弥补这一问题,而且稍过量的锂可以促进材料的层状结构的形成,减小材料内部的阳离子混排度。另外,估计还可以在一定程度上提高材料的放电比容量,因为富锂体系的三元正极材料的比容量实际就可以达到250mAh/g以上。呵呵,仅供参考!
8楼2010-11-21 17:26:11
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普通回帖

lailin

木虫 (小有名气)


land109(金币+1):谢谢 2010-11-22 08:45:15
我也不是很懂,不过Li的量多一点就能抵消一些负电荷了吧
2楼2010-11-21 14:04:41
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land109

铁杆木虫 (著名写手)


引用回帖:
Originally posted by lailin at 2010-11-21 14:04:41:
我也不是很懂,不过Li的量多一点就能抵消一些负电荷了吧

既然晶体中每个元素的位置固定,过多的Li也嵌不到晶格中去啊
3楼2010-11-21 14:09:24
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zhlhuang

金虫 (小有名气)


land109(金币+1):谢谢 2010-11-22 08:45:24
F掺杂,替换O。

不管什么方法,改善都有限。
为了提高容量,降低成本,总要有所牺牲呵呵。
4楼2010-11-21 15:11:43
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阿甜儿

新虫 (初入文坛)


land109(金币+2):谢谢 2010-11-22 08:45:43
引用回帖:
Originally posted by land109 at 2010-11-21 14:09:24:

既然晶体中每个元素的位置固定,过多的Li也嵌不到晶格中去啊

过量的Li,一方面是为了弥补烧结过程中Li 的挥发;另一面也能起到阻止阳离子混排的作用。
5楼2010-11-21 16:20:17
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阿甜儿

新虫 (初入文坛)


Ni2+氧化为Ni3+是必然的啊,充放电过程中,Ni2+先氧化为Ni3+,再氧化为Ni4+。
6楼2010-11-21 16:23:19
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land109

铁杆木虫 (著名写手)


引用回帖:
Originally posted by 阿甜儿 at 2010-11-21 16:23:19:
Ni2+氧化为Ni3+是必然的啊,充放电过程中,Ni2+先氧化为Ni3+,再氧化为Ni4+。

那假如在材料的制备过程中,少量的Ni2+已经氧化成为Ni3+,那么就变相的降低了充电容量,对材料的放电性能有影响。
7楼2010-11-21 16:40:14
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lailin

木虫 (小有名气)


land109(金币+1):谢谢 2010-11-22 08:46:05
引用回帖:
Originally posted by land109 at 2010-11-21 14:09:24:

既然晶体中每个元素的位置固定,过多的Li也嵌不到晶格中去啊

额,不是有富锂材料么,而且那个就是个化学计量式而已,化合价不一定就是那样的,可能还有三价Mn呢
9楼2010-11-22 00:17:31
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hello8128

木虫 (正式写手)


对呀,比如说Fe3O4这个材料,实际上是FeO·Fe2O3,其中的Fe呈现出+2 +3价,化学式嘛只不过是个该材料中各个元素的一个比例而已。很可能其中的某些元素含有变价。
10楼2010-11-22 15:33:42
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land109

铁杆木虫 (著名写手)


有没有做三元的朋友啊,进来看看
11楼2010-11-22 16:06:13
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阿甜儿

新虫 (初入文坛)


引用回帖:
Originally posted by land109 at 2010-11-21 16:40:14:

那假如在材料的制备过程中,少量的Ni2+已经氧化成为Ni3+,那么就变相的降低了充电容量,对材料的放电性能有影响。

额~我没遇见过这种情况,我们做的材料都还好的。
12楼2010-11-22 19:47:53
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hu221304

新虫 (小有名气)


land109(金币+2):谢谢 2010-11-23 10:14:13
我们也做过这个品种给日本人检测过
烧结后有4.5%的镍被锂占据
1C有151
0.1C170.3
电压是在2.8~4.3
不知道这个电化学性能怎么样
我们是刚起步做这个东西的
13楼2010-11-23 10:07:01
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land109

铁杆木虫 (著名写手)


引用回帖:
Originally posted by hu221304 at 2010-11-23 10:07:01:
我们也做过这个品种给日本人检测过
烧结后有4.5%的镍被锂占据
1C有151
0.1C170.3
电压是在2.8~4.3
不知道这个电化学性能怎么样
我们是刚起步做这个东西的

是不是Ni3+取代了Li的位置导致混排啊?
14楼2010-11-23 10:14:51
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yshowk23

金虫 (小有名气)


1C能达到150已经很不错了,,当然最好在155以上,,
15楼2010-11-23 17:05:53
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颖菏之风

新虫 (初入文坛)


请问一下楼主,您现在做出来的523材料充放电比容量是多少?
16楼2010-11-24 15:20:12
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aidengjun

金虫 (小有名气)


楼主是段兄不?
17楼2010-11-24 15:41:01
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zhlhuang

金虫 (小有名气)


引用回帖:
Originally posted by hu221304 at 2010-11-23 10:07:01:
我们也做过这个品种给日本人检测过
烧结后有4.5%的镍被锂占据
1C有151
0.1C170.3
电压是在2.8~4.3
不知道这个电化学性能怎么样
我们是刚起步做这个东西的

挺好!
18楼2010-11-24 22:53:22
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buaa_fc

铁杆木虫 (知名作家)


引用回帖:
Originally posted by lailin at 2010-11-22 00:17:31:

额,不是有富锂材料么,而且那个就是个化学计量式而已,化合价不一定就是那样的,可能还有三价Mn呢

同意此观点,文献报道此类价态变化的不少。定量测试Ni和Mn价态的方法不多啊,定性就是XANES了。化学滴定测得总体金属离子价态的方法可能可以推算。
19楼2010-11-25 08:43:01
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引用回帖:
Originally posted by land109 at 2010-11-23 10:14:51:

是不是Ni3+取代了Li的位置导致混排啊?

0.1C挺不错的,1C稍微低了点,最好在155以上

循环和碾压如何?
20楼2010-11-25 10:33:01
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land109(金币+1):非常感谢。对于风量的大小你有研究么? 2010-11-26 14:39:02
楼主提的问题是你自己想到的,还是实际过程中碰到的?
部分氧化挺正常的,你掺Li也不能完全解决
关键问题取决于你方法下制备出的523性能究竟如何,不行的话再来找原因,如果是因为被氧化过多的原因,可以尝试富Li掺在以及改变焙烧风量

[ Last edited by cxksama on 2010-11-25 at 10:36 ]
21楼2010-11-25 10:34:44
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chengyuanshi

铁杆木虫 (著名写手)


学习一下了!谢谢!
22楼2010-11-26 10:13:49
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xdnice

银虫 (小有名气)



小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
现在不是有很多NCM523的厂家么,0.1C  3.0~4.2V   160的容量
23楼2010-11-27 09:34:13
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xiaomanu1984

银虫 (小有名气)


Co降低


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
Co始终为+3价,Mn为+4价,要Ni更靠近2+,只有降低Co含量,仅当Mn、Ni含量相当时为+2价
24楼2010-12-02 23:30:40
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xutangwen

新虫 (初入文坛)


富锂就可以了
25楼2011-08-04 14:42:15
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zxw198612

铜虫 (正式写手)



小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
523,扣电0.1C充放,3.0-4.3V=165;3.0-4.45V=180
26楼2013-09-27 14:22:23
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好彩妹1117

新虫 (小有名气)



小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
11楼: Originally posted by land109 at 2010-11-22 16:06:13
有没有做三元的朋友啊,进来看看

加个好友呗,我也是做三元的

发自小木虫Android客户端
27楼2016-07-07 09:36:34
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aiicsu

新虫 (正式写手)



小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
我们现在用的1c,4.2v~3.0v,克容量152

发自小木虫Android客户端
28楼2016-07-07 10:02:28
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284968894

银虫 (正式写手)



小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
13楼: Originally posted by hu221304 at 2010-11-23 10:07:01
我们也做过这个品种给日本人检测过
烧结后有4.5%的镍被锂占据
1C有151
0.1C170.3
电压是在2.8~4.3
不知道这个电化学性能怎么样
我们是刚起步做这个东西的

正常3.0V到4.3V
应该是0.2C  167到170
.1C154到157

发自小木虫Android客户端
29楼2016-07-07 22:49:39
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