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chem.chen

铜虫 (著名写手)

[交流] 【求助】共沉淀法制备三元材料 已有28人参与

有一个问题搞不清楚,共沉淀中无论是用的是OH还是CO3-离子,为什么都要加氨水呢?氨水的作用是什么?
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cxksama

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玉树临风小纯洁

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小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
小木虫: 金币+2, 帖子真精彩 2014-04-19 20:20:26
引用回帖:
1179933楼: Originally posted by huangyanzi at 2012-06-26 11:08:10
那么加入氨水后是不是也很容易分别形成Ni Co Mn三者的氢氧化物?求解释 谢谢...

氨水是洛河剂。在氨水体系中,氨水会将金属离子络合起来,已形成金属—铵根的络离子,这种络离子有助于金属离子的缓慢释放生成沉淀,有利于产物形貌的规则有序,球形度的良好以及振实密度。但是,由于镍钴锰三者在同一pH下的沉淀积有差异,且随着pH变化,沉淀积的变化也有差异,所以很多情况下,你都无法保证三者完全沉淀,都会有一些离子还游离在溶液当中。pH的波动、过低,都会造成偏析,使得最终产物的分量和预期(盐配比)差别过大。
如果不用氨水作为络合剂,那么就是简单的盐碱沉淀反应了,一个提供金属离子,一个提供沉淀剂,由于这几种金属离子在OH中的沉淀积都比较大,因此,一旦盐直接和OH相遇,金属离子会迅速变成沉淀,这种沉淀的形貌是无规则的,且一般为絮状,保证不了球形度,振实密度也肯定很差。由于一般我们需要得到振实密度较高,形貌有序的球形体,所以这才是反应中加入氨水的原因。另外说一下,在OH作为沉淀剂,没有络合剂的情况下,只要OH足够,不会单独的形成某一种金属的沉淀,而肯定是共沉淀,因为这种沉淀比有络合剂情况下的沉淀更加的容易和迅速。不信的话你测一下分量,这样沉淀出来的产物的分量肯定是和你预期的最接近的。用氨-OH体系而不是OH的体系仅仅是因为对于产物的形貌和理化性能有要求,相反,你要讲究速度、收率这样的指标,用OH更快一些。

[ Last edited by cxksama on 2012-6-27 at 10:05 ]

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19楼2012-06-27 10:04:44
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万众瞩目

木虫 (著名写手)

★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
dnp(金币+2):谢谢交流~~ 2010-07-30 16:03:01
我们是把原料配合溶液滴定,同时滴定氢氧化钠和氨水的混合液来调节PH,加热搅拌,(个人感觉调节允许也可以控制下温度),滴定完事,反应一段时间,洗涤抽滤就成了三元正极材料的前驱体。
9楼2010-07-26 19:02:41
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zhouyijing6719

新虫 (初入文坛)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
如果共沉淀的粒度长不大,颗粒也长不结实是什么原因?有没有可能是人为?因为这个共沉淀反应只要流量、浓度和搅拌机温度控制好,应该就会按照设定的粒度长,颗粒结实度也会相应长大,可是我们就遇到了连续反应很多批次,D10都很小,颗粒长不大,长不结实,有没有高手指教?
学无止境,希望有共同学习的平台
31楼2013-03-15 16:37:44
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万众瞩目

木虫 (著名写手)

加氨水是起到络合剂的作用(听师姐说的)。不光是形貌好看不好看的问题,主要是生长成球形结构得到的前驱体性能会更好,最好还是加氨水~
7楼2010-07-26 18:54:12
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puxinglinlz

铁虫 (小有名气)

氨水的加入有很多原因


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
首先是控制反应速度,金属离子与氨水络合而你而不是与氢氧根离子反应。
其次控制球形度 球形度好 压实密度高。最后电池的填充量大,容量高。
氨水非常的重要啊
10楼2010-09-24 22:42:31
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Dwyane3wade

木虫 (小有名气)

金刚葫芦娃


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
碳酸镍溶于氨水的
NiCO3+4NH3.H2O=[Ni(NH3)4]2++CO32-+4H2O
走上了电化学这条不归路
20楼2012-06-27 11:32:21
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任崇Think

木虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
1179933楼: Originally posted by huangyanzi at 2012-06-26 11:08:10
那么加入氨水后是不是也很容易分别形成Ni Co Mn三者的氢氧化物?求解释 谢谢...

氨水是络合剂,在反应中起络合作用,使得大量的金属离子(镍离子、钴离子、锰离子)被络合,以络合离子的形式存在于体系当中,保证生成单一的前驱体相,这样就不易形成各自独立的氢氧化物。
21楼2012-06-27 14:28:46
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cxksama

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小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
1179972楼: Originally posted by 任崇Think at 2012-06-27 14:35:11
您说没有络合剂的情况下,只要OH足够,不会单独的形成某一种金属的沉淀,而肯定是共沉淀,?请问为什么不会生成单一金属的氢氧化物呢?...

共沉淀是一种同时发生的沉淀反应,仅仅代表时间上的同时,而无法代表沉淀的速度和量
在溶液体系当中,三种金属离子是均匀混合的,而且三种金属离子的氢氧化物均为难溶于水和碱的沉淀,所以只要条件合适(例如pH为碱性),三种金属离子肯定是一起沉淀的。当然,在沉淀的量和速度上,会因为三者在同一pH下的溶度积不一样而会有区别,但是这个只影响在一个微观粒子中,各种金属的组分会发生变化(相对于盐溶液中金属离子的比例而言),例如,pH较低的碱性情况下,Ni的沉淀量会相对少一些,这也就是常说的偏析。但是,沉淀的程度和量不同并不意味着单独形成某一种金属的氢氧化物而不生成另外一种。
23楼2012-06-27 17:39:01
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wjyjy

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
4楼: Originally posted by W.J. at 2010-06-27 15:22:26
他们一般加氨水为螯合剂,一方面容易形成金属离子的均匀分布,另一方面易于球形结构的生长。OVER

你好,我想问一下,在控制pH基本不变的情况下,加液的流速时越大越好,还是越小越好呢?谢谢
努力就有收获
41楼2015-05-03 15:53:05
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万众瞩目

木虫 (著名写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
39楼: Originally posted by wjyjy at 2015-05-03 15:52:24
你好,我想问一下,在控制pH基本不变的情况下,加液的流速时越大越好,还是越小越好呢?谢谢...

流速应该适中。流速太大,碱液会与金属溶液迅速络合,形成的颗粒太小,加氨水也是这个作用。太流速太小,会影响产量。我觉得。。。
42楼2015-05-03 16:57:27
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普通回帖

黑暗面容

铁虫 (小有名气)


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调节PH值吧,,不然怎么共沉淀(猜测)
2楼2010-06-26 23:07:29
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chem.chen

铜虫 (著名写手)

我也不清楚,有哪位知道的虫友,麻烦解释一下!
3楼2010-06-27 09:44:50
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W.J.

银虫 (正式写手)


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他们一般加氨水为螯合剂,一方面容易形成金属离子的均匀分布,另一方面易于球形结构的生长。OVER
4楼2010-06-27 15:22:26
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l348704462

金虫 (小有名气)


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个人理解氨水是调节酸碱度以及产生耦合作用
5楼2010-06-27 17:04:43
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chem.chen

铜虫 (著名写手)

引用回帖:
Originally posted by W.J. at 2010-06-27 15:22:26:
他们一般加氨水为螯合剂,一方面容易形成金属离子的均匀分布,另一方面易于球形结构的生长。OVER

那是不是说不加氨水也行?只是这样形貌会不好看一些
、?
6楼2010-06-27 19:07:56
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llzzoonngg

铜虫 (小有名气)


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学习了,但能详细的说一下么
8楼2010-07-26 18:57:11
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